Производство  ->  Химическая промышленность  | Автор: | Добавлено: 2015-05-28

Химия неорганических пигментов

Я хочу представить вам классификацию красящих веществ. Они делятся на несколько групп:

1) Растительного происхождения;

2) Животного происхождения;

3) Минеральные (пигменты);

4) Стиль де Грен (красители получают в результате сочетания минеральных веществ с веществами растительного происхождения);

5) Угли;

6) Искусственные красители;

7) Синтетические красители.

Я остановилась на пигментах.

Пигменты в химии (от лат. pigmentum - краска), тонкие порошки разных цветов, применяемые для окрашивания пластических масс, резины, бумаги и пр. , при изготовлении полиграфических, малярных и др. красок. Пигменты (в химии) отличаются от растворимых красителей нерастворимостью в воде и в окрашиваемых материалах. Пигменты не только придают окраску, но в некоторых случаях улучшают свойства красочных плёнок, защищающих материал от коррозии.

Практическая ценность пигмента определяется чистотой тона, устойчивостью к свету, высокой температуре, растворителям и различным реагентам, способностью диспергироваться в пигментируемых средах, придавать определённые технологические свойства лакокрасочным материалам. Чем однороднее по величине частицы пигменты, тем лучше их оптические и технологические свойства.

Неорганические пигменты – природные минералы с высоким содержанием окислов железа, синтетические продукты (получаемые химическим осаждением и прокаливанием природных материалов), некоторые сульфиды, селениды, окислы, хроматы. Окислы более стойки, чем сульфиды, особенно к атмосферным воздействиям. Неорганические пигменты непрозрачны, обладают меньшей, чем органические пигменты, красящей способностью, более высокой светопрочностью, имеют большую плотность. Особенно широко неорганические пигменты применяются в лакокрасочной промышленности, художниками при написании картин, так же пигменты издавна используются при написании икон.

Чистыми пигментами писать нельзя, они слишком открытые и яркие, но очень хорошо получается, когда совсем немножко этого яркого цвета добавляешь в тусклый (не высшего качества азурит), например. Или если взять как основу глауконит (серо-зелёная земля) и туда подмешать чуточку яркого кобальта – будет сложный натуральный достаточно насыщенный цвет. Ведь в целом здесь нет никакой синтетики, просто надо умело (деликатно) использовать те положительные качества, которые имеются в каждом пигменте. Сначала об истории.

Искусство старо, как мир – начало его теряется в глубокой древности. Одно из первых его проявлений всегда была живопись. 4 млн. лет назад появились люди, 2 млн. лет назад уже появились первые следы культуры.

Античные художники располагали всего 4-мя красящими веществами:

1) Белый;

2) Жёлтый;

3) Красный;

4) Чёрный.

Открытие пещерной живописи в Испании - пещера Альтамира, господином де Саутола, в 1879 году , показывает, что живопись уже «полихромна». В 1926 – 1930 годах там начались раскопки, и самое поразительное открытие – настоящая мастерская художника древнекаменного века. В этой пещере сохранились древние кисти, которыми пользовались в то время и различные приспособления которыми пользовались для приготовления красок

Честь определить химический состав красок древнекаменного века была предоставлена лабораториям трёх европейских столиц – Мадрида, Парижа и Берлина.

Химический состав красок оказался таков:

1) Белый (мел, известняк, CaCO3 – карбонат кальция);

2) Жёлтый (охра – глина с оксидами железа);

3) Красный (охра – глина с оксидами железа и марганца);

4) Чёрный (угли).

Сколько же лет этим краскам? 30000 - 40000 лет! Как они сохранились? Сохранились они так хорошо, что открытие Саутолы принимали за фальсификацию. Таким образом, можно сделать вывод, что это очень хорошие, стойкие краски.

Химия как наука тогда ещё не существовала и художники пользовались красящими веществами, которые давала природа.

С развитием человечества , количество красок растёт. Но качество? Появляются краски нестойкие к свету и времени.

Рассмотрим палитру красок эпохи возрождения. Здесь представлены палитры Моне и Да Винчи. И посмотрим на палитру современного художника. И мы видим, что количество красок возрастает. Так давайте ознакомимся с химическим составом наиболее распространённых из них.

1) Свинцовые белила – (PbOH)2CO3 гидроксокорбонат свинца (II);

2) Цинковые белила – ZnO оксид цинка;

3) Титановые белила – TiO2 оксид титана (IV);

4) Белила из мела – CaCO3 карбонат кальция.

Из них мы получили только свинцовые белила.

1) Лимонный цвет - PbI2 йодид свинца (II);

2) Жёлтый хром - PbCrO4 хромат свинца (III);

3) Сурик – PbO * Pb2O3 смесь оксидов свинца;

4) Жёлтый ультрамарин - BaCrO4 хромат бария;

5) Жёлтый кадмий – CdS сульфид кадмия.

Из них мы получили лимонный, жёлтый хром жёлтый ультрамарин.

Красные

1) Скарлет – HgI2 йодид ртути (II);

2) Киноварь (Вермильон) – HgS сульфид ртути (II);

3) Тиоционат железа (III) - Fe(CNS)3.

Мы получили все три вида.

1) Горная синяя – (CuOH)2CO2 гидроксокорбонат меди (II);

2) Берлинская лазурь - Fe3[Fe(CN)6]2 гексоцианоферрит (III) железа (II);

3) Турнбулева синь – Fe4[Fe(CN)6]3 гексоцианоферрит (II) железа (III);

4) Синий кобальт – CoO оксид кобальта (II);

5) Ультрамарин Na2O * Al2O3 * nSi O2 * Na2SO3 смесь оксидов натрия, алюминия, кремния и сульфита натрия.

Мы получили берлинскую лазурь и турнбулеву синь.

Зелёные

1) Зелёная милорь - PbCrO4 * Fe4[Fe(CN)6]3

2) Зелёная киноварь - смесь хромата бария и гексоцианоферрита (III) железа (II)

3) Эмирот (зелёная изумрудная) - Cr2O3 оксид хрома (III).

Мы получили эмирот.

Фиолетовые

1) Фиолетовый ультрамарин;

2) Фиолетовый кобальт - Co3(PO4)2 , CoO * SiO2 фосфат кобальта, силикат кобальта;

3) Фиолетовая минеральная - Mn3(PO4)2 фосфат марганца (II).

Мы получили фиолетовую минеральную.

Коричневые

1) Кёльнская земля – истлевшая древесина;

2) Умбра натуральная и жжёная MnO2 оксид марганца (IV);

3) Коричневый марс;

4) Коричневая вебера – смесь угля и оксидов железа на глине.

Таким образом минеральные пигменты – одни из самых стойких красящих веществ, и именно они традиционно используются в иконописи, в виде яичной темперы. Ученица Владимира Еремеевича (нашего консультанта), студентка Суриковского училища предоставила нам фотографии, приготовления темперы и двух своих работ, которые она выполнила используя только минеральные пигменты.

Пигменты, которые мы синтезировали, проверялись нами на светоустойчивость, и самые светоустойчивые это титановые белила, жёлтый кадмий, киноварь красная, синий кобальт, эмирот, фиолетовый кобальт и конечно чёрные угли. Турнбулева синь и берлинская лазурь на свету обесцвечивается, а в темноте восстанавливается. Так же мы выяснили что белила на основе мела можно растворять только в темпере, так как в масле они желтеют.

Минеральные пигменты

Минеральные пигменты, - это природные минералы, традиционно используемые в иконописи в качестве красок в виде «яичной темперы», после их предварительной очистки, растирания, и разведения полученных цветных порошков в эмульсии на основе яичного желтка.

С древнейших времён внимание человека привлекали ярко окрашенные минералы. Сначала их использовали только для украшений, но уже в глубокой древности научились делать из некоторых темперные краски. История использования темперы насчитывает более 3500 лет. Знаменитые росписи саркофагов египетских фараонов выполнены темперными красами, приготовленными из минералов. Ещё во IIв. до н. э. древние китайцы преодолевали перевалы Памира, чтобы добыть и привезти к себе на родину драгоценную в те времена киноварь из известных уже тогда месторождений нынешнего Киргизстана (в районе месторождения Хайдаркан до сих пор сохранились их древние выработки). А Бадахшанский лазурит для красок доставлялся Большим Караванным Путём в средневековую Европу, а оттуда уже и в Византию и в Россию. В средние века он был таким ценным, что обменивался купцами на золото по весу. Темперными красками писали свои произведения и выдающиеся итальянские мастера Возрождения: Леонардо да Винчи, Микеланджело, Тициан, Рафаэль, Корреджо. Темперной была станковая живопись византийских мастеров. В истории развития русской художественной культуры, в искусстве иконописи минеральные краски заняли своё особое и очень важное место.

В силу их многих уникальных качеств и в наши дни, несмотря на огромное предложение и ассортимент синтетических красителей, большинство иконописцев отдают предпочтение именно минеральным пигментам.

Разнообразны формы их нахождения в природе. Минеральная палитра иконописца многолика: минералы встречаются как в виде кристаллов или их сростков с ясно видимыми невооруженным глазом гранями, так и в виде различных агрегатов микрозернистого строения (вивианит, ярозит). Но часто и в близких к амфорным скрытокристаллических образованиях, например – волконскоит.

Основные цвета:

Красный: киноварь, гематит (после прокаливания), охры красные.

Оранжевый: реальгар, крокоит.

Жёлтый: аурипигмент, ярозит, вульфенит, гётит, охры светлые, светлый лимонит.

Зелёный: глауконит, волконскоит, хлориты, селадонит, эгирин, авгит, малахит, керченит.

Голубой: азурит (в тонком помоле), хризоколла, диоптаз.

Синий: лазурит, азурит (в крупном помоле), вивианит землистый (индиго минеральный), рибекит.

Фиолетовый: лазурит (ультрамарин природный, после спец. прокаливания).

Красно-коричневый: гематит, охры тёмные, тёмный лимонит.

Коричнево-чёрный: окислы марганца (псиломелан, тодорокит, вад).

Чёрный: магнетит, шунгит.

Старое русское название «Вохра», - наиболее доступный и широко используемый минеральный пигмент. Охра – природная порошковая или землистая смесь окислов и гидроокислов железа (гематита и лимонита) с глинистыми частицами.

Сама по себе глина состоит из одного или нескольких минералов группы каолинита (происходит от названия местности Каолин в Китае), монтмориллонита или других слоистых алюмосиликатов (т. наз. «глинистые минералы»), отчасти с примесью кремнезёма (песка) и в меньшей степени и реже – тонкодисперсных карбонатных или слюдистых частиц. Как правило, основным минералом в составе глин является каолинит, его состав: 47 % (мас) оксида кремния (SiO2), 39 % оксида алюминия (Al2O3) и 14 % воды (H2O). Al2O3 и SiO2 – составляют значительную часть химического состава глинообразующих минералов. Средний диаметр частиц глин составляет менее 0,005 мм. Нередко как примесь в охре находиться так же мел.

Нежелательные примеси до известной степени могут быть удалены отмачиванием: измельчённую охру помещают в банку с водой, взмучивают и сливают, затем отстаивают. Дополнительно необходимо уточнить, что термин «охра» принято употреблять в отношении не только собственно природных земляных пигментов, но и в более широком толковании, т. е. под таким названием разные производители предлагают широкий ассортимент пигментов, приготовленных искусственно. В большинстве случаев «рукотворные » охры изготавливают добавлением синтетических красителей к каолиновым глинам с последующим тонким помолом. Себестоимость в этом случае значительно ниже, хотя в продажу они поступают обычно по тем же ценам, что и охры натуральные. Например, для создания 10-15 кг жёлтой охры типа «охра светлая» достаточно одного напёрстка «стронцианки».

Этот хитрый приём изобретён не теперь, подкрашенные охры использовались и в старину, но преимущественно для фасадных, отделочных работ, тогда как в серьёзной иконописи предпочтение однозначно отдавалось охрам натуральным.

Цвет охр разнообразный, меняется в широких пределах от жёлтого и бурого до красного различной яркости. Два наиболее часто встречаемых в природе вида охры – это жёлто-бурая охра, по составу представляющая из себя землистый лимонит или смесь его в разных соотношениях с глиной, и красная охра, - смесь тонкодисперсного гематита с глиной. Красная охра легко получается и готовится из жёлто-бурой путём обжига. Образуются охры неглубоко на поверхности Земли в, так называемых, «экзогенных» условиях, то есть при процессах выветривания других пород.

Санкирь, - термин русских иконописцев: темный красочный слой зеленовато-коричневого, зеленоватого или коричнево-розового цвета. Чаще подбирается смешением нескольких пигментов, иногда – используется одна подходящая по тону охра.

Как краски охры были известны ещё в каменном веке. Благодаря стойкости и ряду других ценных качеств они традиционно применяются со времён Древнего Египта и Византии как натуральный пигмент в культурной живописи и иконописи.

Жёлтые охры

Ocre jaine, ocre de ru, Terre d’or. Lichter Ocker, Steinocker, Gold Ocker. Yellow ochre, gold ochre, orange ochre.

Краски эти находятся повсеместно.

Жёлтые охры имеют различные оттенки, которые всецело обязаны их химическому составу и тем посторонним примесям, которые свойственны этим натуральным веществам. Чем светлее охры, тем более они содержат в своём составе кремниевоалюминевой соли (белой глины) и тем меньше количество красящего начала, которым является главным образом водная окись железа.

По цвету жёлтые охры разделяются на светлые, средние, тёмные, золотистые и оранжевые; что же касается номенклатуры их, то, кроме названия по цветам, они носят также названия по месту происхождения. Таковы речная охра, добываемые вблизи вод железных рудников, итальянская охра, находимая в Италии. Таковы наши жёлтые охры: армянская, скнаровская, воронежская, туруланская и сибирская. Названия, впрочем, часто произвольны, равно как не являются чем-то определённым, постоянным оттенки красок.

Жёлтые охры во всех отношениях прочны, светопостоянны, дают прочные смеси со всеми другими красками и применимы во всех способах живописи. Вследствие большого содержания в них кремниевоалюминевой соли они принадлежат к корпусным краскам, причём кроющая их способность достаточно велика. Масла берут от 40 до 60% и относятся к среднесохнущим краскам.

Оранжевая, золотистая, итальянская и речная охры содержат в своём составе большее количество водной окиси железа, нежели светложёлтые охры, а потому кроют хуже первых и относятся к полулессировочным краскам. Масла берут около 70% и сохнут с ним медленно. Подобно жёлтым охрам, краски эти в чистом виде отличаются безукоризненной прочностью; нередко, однако, они бывают подкрашены жёлтыми хромами или анилиновыми красками. Такая подкраска особенно часто встречается в золотистой охре.

Средние и тёмные охры (Ochre brun, Rehbraun, Brown Ochre) обязаны своим цветом большому содержанию в них окислов железа, а также присутствию в их составе некоторого количества марганцовых соединений, которые вместе с тем способствуют лучшему высыханию их с маслом.

Краски эти, подобно прочим охрам, отличаются большой прочностью, но в масляной живописи нередко наблюдается их потемнение. Это явление объясняется главным образом следующими причинами: 1) поглощение охрами большого количества масла при приготовлении из них масляных красок; 2) присутствием в красках большого количества посторонних и особенно битуминозных веществ. Эти последние, растворяясь в масле, располагаются на поверхности живописи и, таким образом, темнят её.

Сырые жёлтые охры натурального происхождения подвергаются для производства коричневых и красных оттенков прокаливанию (обжигу). Таким образом получают ряд красок, носящих различное наименование, а именно: венецианской, помпейской, пуциуоли и т. д. Цвет красок зависит от высоты температуры обжига и чистоты сырого продукта; чем чище последний, тем ярче цвет выходящей краски. Из тёмных охр таким же образом получаются коричневые охры.

Краски лучшего качества получаются из сырого материала, не содержащего извести и органических примесей.

При прокалке натуральные охры теряют в своём составе химическую воду, меняются в цвете, но сохраняют свои положительные живописные свойства.

Распознавание. В разведённой соляной кислоте жёлтые и коричневые охры растворяются лишь частью с образованием жёлтого раствора; глинистые части охры остаются в осадке. В щелочах не растворимы. При накаливании принимают красный или красно-коричневый цвет. В спирту и воде совершенно не растворимы; в присутствие красных анилиновых красок получаются окрашенные жидкости.

Тердесиенна (сиенская земля, сиена)

Сиенская земля натуральная, жжёная. Terre de Sienne naturelle, brulee. Terra di Siena, gebrannte. Terra di Siena. Raw Sienna, burnt Sienna.

Сиенская земля также относится к разряду земляных жёлтых охр, хотя значительно отличается от них своим химическим составом. Содержание окислов железа здесь в значительно большей мере, нежели в жёлтых охрах; что же касается до глинистых частей охр, то последние почти отсутствуют в составе краски и заменены кремнезёмом.

Сиенская земля по своему составу, таким образом, есть кремневожелезная соль.

Благодаря своему химическому составу сиенская земля обладает исключительной прозрачностью и потому состоит в числе лессировочных красок. При растирании на масле требует большого количества масла (от 159 до 241%) и потому в масляной живописи легко темнеет и сохнет очень медленно. В остальных отношениях близка к другим охрам.

Лучшие сорта сиенской земли получаются в итальянской провинции Тоскане, близ города Сиены.

Тердесиенна, подобно жёлтым охрам, подвергается прокалке, в результате чего получается жжёная сиенская земля – красивая красно-коричневая краска, приобретающая после названной операции большую кроющую способность. Жжёная сиена играет выдающуюся роль во всех видах живописи, причём в масляной живописи она является необходимой краской.

Распознавание. Сиенская земля в чистом виде распадается при кипячении в концентрированной соляной кислоте, образуя студенистую массу кремниевой кислоты с интенсивной жёлто-коричневой окраской.

Красные охры

Ocre rouge, rouge indien, rouge de Perse. Rote rocker, Indischrot, Braunrot. Red iron ochre, red chalk, Indian red.

Большинство красных земляных охр, подобно жёлтым охрам, состоя из глины (кремниевоалюминевой соли), окрашенной окислами железа. Существенное их отличие от жёлтых охр заключается лишь в том, что в красных охрах окрашивающим началом является безводная окись железа.

Красные охры находятся в вулканической почве и потому являются охрами, обожжёнными самой природой. Со многими из них были знакомы уже в старину. К таковым относятся: синопия или рубрика, лемносская земля, болюс и др. Этот естественный красочный материал добывается преимущественно в Италии, но также находится и в других странах. Так, на обширных пространствах нашего Отечества имеются также залежи прекрасных по цвету красных охр, которые в живописном деле ещё не использованы.

К наиболее популярным представителям этого рода красок принадлежат следующие.

Сангин, состоящий из глины, окрашенной безводной окисью железа. Он служит материалом для приготовления красных карандашей, имеющих применение в рисовании.

Болюс – одна из красок, имевших большую популярность в старину. Болюсы добываются в различных местах и потому по своему составу различны. Одни из них представляют водную кремниевожелезную соль (подобно сиенской земле); другие состоят из глины, окрашенной безводной окисью железа. Лучшим сортом болюсов считается армянский болюс, добываемый в Лемносе. В XVIII столетии болюсы имели широкое применение, между прочим, при приготовлении красных грунтов.

Индейская красная и её разновидность персидская красная, вывозимая из Бенгала. Обе краски богаты содержанием окиси железа, почему им присущ интенсивный красный цвет.

Красная земля Пуццуоли, получающаяся у Пуццуоли, близ Неаполя, имеет сложный химический состав, в который, кроме глинозёма и окислов железа, входят известь, магнезия, калий и натрий. Под названием красной Пуццуоли в продаже имеются краски и другого состава.

Красные охры натурального происхождения чрезвычайно богаты содержанием железных окислов, прочны, светопостоянны, применимы во всех способах живописи. На масле сохнут достаточно хорошо и берут его среднее количество (45-50%).

Распознавание. Красные жжёные охры растворяются отчасти в разведённой соляной кислоте при нагревании, с образованием раствора жёлтого цвета. В щелочах нерастворимы. При умеренной прокалке не изменяют своего цвета.

«Мумия»

Плотный и жирный укрывистый пигмент группы охр, состоящий из каолинита с большим содержанием равномерно распределённых в нём тонкодисперсных , видимых только при большом увеличении частиц гематита. Используется с древних времён мастерами станковой живописи. В России минеральную краску под названием «мумия» начали добывать с первой половины XVIII в. в Новгородской и Ярославской землях. Использовалась она очень широко и в больших количествах. Вскоре вслед за этим мумиями стали называть все пигменты густо-красного цвета. По Т. У. 40х-60х гг. в СССР мумиями назывались все красные пигменты с содержанием от 20% до 60% Fe2O3. Различались: «мумия бокситовая», «мумия тёмно-красная», «мумия розовая» или «мумия светлая».

В настоящее время термин «мумия» применяется только в России и относим к плотной и однородной кусковой красной охре, добываемой в Ленинградской и Новгородской областях и отличающейся особо высоким качеством. Среди прочего используется как подкладка под позолоту: если сусальное золото, положенное на подкладку из тонкого слоя мумии, затем слегка затереть, то можно достичь эффекта, напоминающего огненное золочение, или ощущения «старины». Иногда используется также для изготовления полимента.

Киноварь (ртутные краски)

Краски этой небольшой группы содержат в своем составе различные соединения ртути.

Всем представителям её свойственна ядовитость; лучшие из них имеют условную прочность, худшие – безусловную непрочность.

Киноварь обладает большим удельным весом (8,21), который значительно колеблется в различных сортах краски. Она требует тончайшего измельчения, которое, однако, имеет известный предел. В. Оствальд относит её к разряду мощных по цвету красок, но теряющих при излишне тонком измельчении часть своей яркости, причём краски становятся светлей и ничего не выигрывают в смысле частоты тона. Киноварь применяется во всех способах живописи, а также и во фреске, где сохраняет свою способность чернеть на свету, хотя и не чернеет здесь так сильно, как в масляной живописи. Во всяком случае, здесь выгоднее заменять её красным хромом. Масла берёт небольшое количество (около 15-20%), смотря по удельному весу краски, но сохнет медленно.

Киноварь мало ядовита. В последнее время в масляной живописи она часто заменяется красным кадмием, но вследствие своей сравнительной дешевизны она долго ещё не потеряет своего значения.

Распознавание. Киноварь очень часто содержит в себе примеси, состоящие из сурика, красного хрома, окиси железа, тёртого кирпича, драконовой крови, красного аурипигмента, талька и пр. Худшими примесями считаются свинцовые подмеси и аурипигмент, грубейшей фальсификацией – подкраску киновари органическими красками.

Свойства киновари:

1) В воде и спирту она не растворяется и их не окрашивает;

2) При накаливании испаряется без остатка;

3) Разведённые щелочи и кислоты на неё не действуют;

4) В «царской водке» (смесь 2 вес. ч. соляной кислоты и 1 вес. ч. азотной кислоты) растворяется без остатка;

5) При нагревании до 100°, чернеет, при охлаждении красный цвет возвращается;

6) При нагревании не менее 400° чернеет и остаётся такой же при охлаждении;

7) При непродолжительном воздействии на краску света, она темнеет, но в дальнейшем приобретает исходный цвет;

8) При продолжительном воздействии на краску света, она темнеет, не возвращаясь в дальнейшем к исходному цвету;

9) Чем больше теплоёмкость киновари, тем сильнее она темнеет;

10) При превращении сернистой ртути из чёрной в красную, она уменьшается в объёме, при почернении красной ртути, замечается обратный процесс;

11) Тяжёлые сорта киновари прочнее лёгких;

12) Киноварь сильнее всего чернеет со смолами, затем следует масло и, наконец, клеевые связующие вещества.

Зелёная киноварь

Эти краски не содержат в своём составе элементов красной киновари, а представляют собой составные краски, различным образом приготовленные. Для приготовления этих зелёных красок смешивают парижскую и берлинскую лазури жёлтыми хромами, кадмиями, цинковой жёлтой и стронциевой жёлтой. Смесь берлинской лазури и цинковой жёлтой называется также цинковой зеленью. Прочность зелёной киновари зависит от прочности красок составляющих её.

Смесь жёлтых хромов с лазурями не всегда носит название зелёной киновари. Так, некая фирма имеет в продаже пять оттенков подобной зелёной краски, которая идёт под названием английской зелени. Подвергнутые длительному испытанию светом, они не изменили своего цвета. Худшими сортами составных зелёных красок являются смешения лазурей с жёлтыми органическими красками-лаками.

Сурьмяная киноварь

Краска цвета ртутной киновари с оранжевым оттенком. По составу – сернистая сурьма. Не чернеет на свету подобно ртутной киновари, но не может быть смешиваема со свинцовыми и медными красками. Мало ядовита. Щёлочи разлагают её легко. В настоящее время она в живописи совершенно утратила своё прежнее значение.

Киноварь красная

Красная кристаллическая киноварь, минерал класса сульфидов, а также одна из знаменитейших красок в прошлом, известна с 3000 г. до Р. Х. Киноварь красная на протяжении веков была одной из самых важных красных красок. Об использовании природной киновари в живописи упоминает древнегреческий естествоиспытатель и философ Теофраст. У греков киноварь имела название «милое» (millos), у римлян – «миний» (minium). Плиний сообщает, что в его время некоторые путали «цинобер» (cinnabaris). Но цинобер – слово индийского происхождения (индийская киноварь), относящееся к драконовой крови.

Название киновари наиболее часто происходит от места её добычи или производства. В XIX веке натуральная киноварь привозилась в Россию из Испании (Альмаден), Югославии, Австрии, Калифорнии (Нью-Альмаден), Китая и Японии. Её привозили в кусках или размолотой. Лучше размолотой киноварью была китайская. Эта киноварь была известна в Китае с доисторических времён и отличалась глубоким тёмно-красным цветом.

В истории использования киновари в живописи она имела следующие названия: китайский вермильён, китайская киноварь, киноварь английская, киноварь французская, киноварь голландская, вермильён, зензифра, зензифра стёртая, шашар, зендшафар, цинобри, перманентная киноварь, патентованная киноварь, китайский кармин, патент шарлак, экстра-киноварь; vermilion, vermilion de Chine, francais, anglais, de Hollande, Zinnober, Chinesischroth, Vermillonroth, Patentroth Pariserroth, field`s vermilion, cinnabsris, Bergzinnober и т. д.

Физические и химические свойства киновари. Её цвет до некоторой степени зависит от размера частиц и приготовления. По мере увеличения размера частиц, её цвет изменяется от оранжевого до глубокого красного. Киноварь обладает очень высокой кроющей способностью (примерно 2,854-3,201). В химическом отношении представляет кристаллическую сернистую ртуть, HgS. Твёрдость = 2-2,5; плотность = 8-8,2 г/см3. Киноварь химически неактивна к сольной кислоте (HCl) и едкому натру (NaOH). Существует также амфорная киноварь, вещество того же химического состава, но имеющее чёрную окраску. Красную киноварь можно приготавливать искусственным способом – сухим или мокрым.

Искусственная киноварь известна с XIII века. В это время впервые научились готовить киноварь сухим способом – возгонкой. При таком способе определённую (большую) часть ртути соединяют с серой, с последующим нагреванием сухой смеси. При мокром способе также первоначально готовят сухую смесь. Но затем в неё вливают щёлочь – едкий калий и немного подогревают жидкую смесь (до 45°C). Сухой способ приготовления был открыт немецким исследователем и философом Альбертом Великим (ок. 1193 – 1280), найдя особое первоначальное применение в Голландии и Идрии (тер. Югославии). Мокрый способ впервые стал известен в 1687 году, открыт G. Schulze. Оба способа производства искусственной киновари в дальнейшем претерпели значительные изменения. И природная и искусственная киновари имеют одинаковые химические и физические свойства, но искусственные сорта более яркие. Под воздействием прямых солнечных лучей некоторые сорта киновари очень быстро чернеют на поверхности. Но это явление не химической природы, а преобразования кристаллической киновари в амфорную.

Киноварь экарлет

Краска, представляющая собой искусственную киноварь, открытую в 1849 году. В химическом отношении – йодистая ртуть, HgI2. Цвет киновари экарлет очень яркий, средний между суриком свинцовым и красной киноварью. При своей яркости и красоте, краска не получила распространения ни в одном из видов живописи, как абсолютно не светостойкая, очень быстро чернеющая. киноварь экарлет имела следующие названия: скарлет йодистая киноварь, скарлет красный, бриллиантовый скарлет, йодистая серебряная, шарлак красный, шарлак блестящий.

Распознавание. От действия света разлагается на составные части; сначала желтеет, а потом чернеет, вредя соседним краскам своим иодом. В акварели улетучивается, оставляя пустые места; не может быть смешиваема со свинцовыми белилами.

Лазуриты

Афганский лазурит. Всегда в той или иной мере содержит примесь золотисто-жёлтого минерала пирита (FeS2). Включения пирита бывают крупными (до 1-3 мм) или едва заметны глазу, их присутствие делает срез камня, напоминающим ночное звёздное небо, и весьма украшают его как поделочный материал в ювелирных изделиях. Но при изготовлении пигмента пирит – очень вредная примесь, так как в порошке он имеет чёрный цвет. По этой причине из красивого ярко-синего куска лазурита после растирания может получиться грязновато-синий порошок с тёплым оттенком. Всё зависит от количества примеси пирита, поэтому при выборе материала стоит особое внимание обращать на включения пирита, особенно на мелкие, которые порой коварно образуют довольно густые, но заметные лишь при очень внимательном рассмотрении скопления. Отделить пирит можно только по одному старинному очень трудоёмкому рецепту с применением воска, льняного масла, мастики и канифоли. Куда проще изначально повнимательнее отнестись к выбору сырья.

Байкальский лазурит. Отличается многообразием сортов и оттенков. Включения пирита в нём тоже встречаются, но гораздо реже и в меньших количествах, некоторые сорта не содержат его вовсе. Но для него характерна примесь мрамора в виде вкраплённости и прожилков белого цвета. Эти белые включения, в отличие от пирита, сразу бросаются в глаза, но их присутствие, если оно не чрезмерно, не слишком сильно влияет на качество пигмента. Тем более что при его приготовлении мрамор отчасти соединяется с эмульсией, образуя серую плёнку, которую несложно снять. При необходимости получить пигмент максимально яркой окраски, мрамор можно удалить путём отмучивания крупного помола в воде или жидкой эмульсии, т. к. мрамор чуть легче лазурита и образует верхнюю фракцию, которую можно аккуратно слить. В целом же Байкальский лазурит имеет очень приятный холодный, «звонкий» оттенок.

Лазурит с Памира. Как сырьё для пигмента это материал низкого качества. Он имеет существенно иной состав и структуру и светлую синеато-голубую окраску, и может годиться разве что на голубовато-серый фон.

Причиной синей окраски лазурита является сера, а точнее – обособленные анионы SO4 и S2-, занимающие определённые позиции внутри промежутков между кремнекислородными тетраэдрами силикатного каркаса кристаллической решётки. Именно они создают «центры окраски», и чем более упорядоченно они расположены, тем ярче цвет. На этом основан принцип облагораживания лазурита, заключающийся в постепенном прокаливании его докрасна (до 1000-1200 градусов). Упомянутые частицы-анионы становятся при этом относительно подвижны и занимают наиболее оптимальные позиции в структуре каркаса, что и проявляется в усилении цвета. Но если лазурит перекалить сверх положенной, то колебания дающих ему цвет частиц становится чрезмерным, они начинают вылетать из своих ячеек и покидают камень. При этом в воздухе появляется запах серы, а лазурит теряет свою окраску, становясь серым безвозвратно к первоначальному цвету. Кстати, правильное прокаливание лазурита должно завершаться его быстрым погружение в 7-9% раствор уксусной кислоты (можно взять обычный пищевой уксус). Но ненадолго, через несколько минут после остывания его нужно промыть и высушить. В результате такой процедуры цвет значительно усиливается и приобретает неповторимый фиолетовый оттенок. Прокаливать лучше небольшие кусочки или пластины, чтобы они могли прогреться равномерно. Прокаливание удаётся лучше, если предварительно залить кусочки лазурита в огнеупорную мастику.

Зелёная земля

Terre verte naturalle, brulee, Grunerde, Veroneser Erde. Green earth, terra verde.

Зелёная земля является продуктом естественного распада горных пород, базальтов и мелафиров. Она состоит из кремнезёма, глинозёма, закиси железа, магнезии, калия и натрия. Элементы эти находятся в краске не в виде механической смеси, а химического соединения. В различных сортах зелёной земли они варьируются в различных пропорциях, что отражается на оттенках и свойствах.

Краска эта была известна в глубокой древности; она и поныне добывается в различных местах Европы: в Италии, Тироле, Богемии, на Кипре. Залежи зелёной земли, носящей название «глауконита» и «вивианита», имеются в Московской и Ленинградской областях. Из Монте-Бальдо (близ Вероны) получается наиболее красивого оливкового оттенка краска, идущая в продажу под названием веронской земли. Ценными красками являются также кипрская и богемская земли, но они уступают по цвету веронской.

Зелёная земля прочна, применима во всех способах живописи, во фресковой же живописи является особенно ценной, так как, помимо приятного тона, даваемого ею во фреске, она способствует ещё лучшему закреплению некоторых красок. На масле сохнет со средней быстротой и берёт его до 100%. Богемская земля лучше кроет на масле, нежели веронская; эта последняя относится к лессировочным краскам. Вследствие содержания в своём составе закиси железа порошок зелёной земли при продолжительном хранении с доступом воздуха принимает буроватый оттенок, так как закись железа до некоторой степени переходит в окись его. При обжиге натуральная зелёная земля обращается в коричневую краску, носящую название жжёной зелёной земли.

В последнее время зелёная земля приобрела большое значение при приготовлении прочных каменноугольных зелёных красок-лаков. Будучи силикатом, она химически соединяется с основными каменноугольными пигментами, которые сами по себе непрочны, и даёт более прочные интенсивные краски, устойчивые по отношению к извести и до некоторой степени к свету.

Распознавание. Имитация зелёной земли смесью охры и берлинской лазури узнаётся при действии щелочей на краску, разрушающих лазурь. Подкрашивание органическими красками узнаётся пробой спиртом. Присутствие медных красок обнаруживается нашатырным спиртом, с которым они дают раствор голубого цвета.

Вивианит

Минерал класса фосфатов, представляющий собой охру синего цвета. Химический состав – гидрат закиси железа. Краска имела названия: синяя железная руда, синяя болотная руда, синяя железная земля, англарит и муллицит (по минералогии Лаппарана); ocra bleue, Blauerocker, blue ochre. В свежем состоянии вивианит имеет слабо-зелёный цвет, но на воздухе, окисляясь, быстро меняет свой цвет до тёмно-синего. Это изменение окраски позволяет отличать вивианит от других, похожих на него, минералов. Голубая земля прозрачнее охр, хорошо смешивается с маслом, клеем и эмульсиями и быстро сохнет; приготовленная из неё краска может иметь довольно густой синий цвет; употребляется во всех видах живописи. Её отрицательное свойство – боится щелочей и, в особенности, извести и всех веществ её содержащих; быстро выцветает.

Традиционно используется при написании иконы «Успение Пресвятой Богородицы», где одежды Божией Матери пишутся чистым, густым вивианитом, а Силы Небесные – вивианитом в разбеле. Вивианит нередко используют в комбинации с лазуритом: сначала кладётся тонкий лиссировачный слой – «подкладка» из вивианита, а затем поверх него – лазурит, но слоем значительно тоньше, чем было бы нужно без вивианитовой подкладки.

Глауконит

Глауконит (от греч. Glaukos – голубовато-зелёный) – сложный калийсодержащий алюмосиликат, минерал из группы гидрослюд подкласса слоистых силикатов (K, Na, Ca),(Fe3+, Mg,Fe2+, Al)2[(Al,Si)Si3O10](OH)2*H2O. Мягкий и рассыпчатый в сухом виде и умеренно жирных на ощупь во влажном. Твёрдость 2-3, плотность 2,2-2,9 г/см3. Трётся легко. Широко распространён в осадочных породах. Встречается в виде зелёных землистых агрегатов, скрытокристаллических плотных масс или разрозненных зёрен в песках и песчаниках, зёрна округлые мелкие (от 0,01 до 1 мм в диаметре). Обычно содержит примесь кварца. Цвет зелёный различных оттенков, от бледного серовато-салатового до светло-зеленого и темно-зеленого, оливкого-зелёного и буровато-зелёного. Цвет определяется отношением Fe3+/Fe2+/Mg. Лучшие сорта глауконита происходят из Эстонии и Псковской области и имеют сочно-зелёную окраску холодного оттенка. Оливкого-зелёные сорта – тёплого оттенка, они встречаются намного чаще и хороши для использования на фона и в лессировках. Примесь глауконита прокрашивает содержащие его породы и придаёт им характерный зеленоватый оттенок (батиальный зелёный ил, глауконитовый песчаник, светло-зелёные пески Подмосковья, зеленоватый глауконитовый известняк). содержание глауконита в породе редко превышает 50%, поэтому для получения чистого глауконитового пигмента, исходное сырьё обогащается отмучиванием или методом электромагнитной сепарации. Как показали исследования реставраторов, анализировавших рентгеноструктурным методом знаменитые в прошлом «веронские» и «богемские» зелёные земли, эти старинные краски представляют собой как правило глаукониты различных месторождений. глауконитовый пигмент – один из самых стойких; он не меняется со временем, не подвержен внешним воздействиям и может использоваться в различных смесях. При наложении в один тонкий слой глауконит прозрачен и используется как лессировачная краска. Для достижения укрывистости его кладут в несколько слоёв. Приобретать глауконит стоит с осторожностью, поскольку под этим названием на рынок часто поступают молотые глинистые или песчаные породы, подкрашенные окисью хрома или анилиновыми красителями.

Рибекит (Riebeckite)

Силикат из группы амфиболов состава: Na2(Mg, Fe2+)3Fe3+2 * Si8O22(OH)2. Твёрдость 4,5-5,5. Плотность 2,9-3,5 г/см3. В кислотах не растворяется, кислотостоек и огнеупорен. Пригодные для краски разновидности рибекита встречаются в виде параллельно- и спутанноволокнистых агрегатов очень тонких игольчато-волокнистых кристаллов, часто напоминающих асбест или войлок. Цвет индигово-синий или тёмно-синий, до чёрно-синего или голубовато-серого (за счёт примеси магнетита [Fe3O4]). Блеск матово-шелковистый.

В качестве пигмента использовался ещё во времена Древнего Египта. В иконописи применялся, но редко, скорее всего потому, что сорта, пригодные для краски, сами по себе редки и их находки в относительно больших скоплениях единичны. В последние десятилетия поступает довольно качественный и относительно недорогой рибекит с Криворожского м-ния, и использовать его стали чаще.

Приготовленный из рибекита пигмент во многом схож с вивианитом. В сравнении с вивианитом к его достоинствам следует отнести большую (практически абсолютную) устойчивость к любым возможным в обычных условиях внешним воздействиям, а к недостаткам – несколько сероватый, не столь сочный как у вивианита оттенок (во многих случаях его можно улучшить отмучиванием или методом магнитной сепарации, удаляя примесь магнетита) и малую укрывистость. В целом пигмент из рибекита не плох, довольно своеобразен по фактуре и оттенку и во многих случаях, его использование на ряду или вместо вивианита вполне оправдано.

Гематит

Широкораспространнёная, незаменимая и очень устойчивая краска. Имеет насыщенный красно-коричневый цвет, высокую плотность и стойкость к нагреванию. Используются две разновидности: чешуйчато-мелкокристаллический «гематит-сметанник» и скрытокристаллический кусковой «гематит-кровавик», имеющий на микроуровне тонковолокнистое строение. Разница кристаллического строения обуславливает значительную разницу в цвете (оттенке). Существует известный с глубокой древности рецепт: гематит (независимо от разновидности) сильно прокаливается, желательно докрасна, и в раскаленном виде кидается в воду или обливается ей. После этой нехитрой процедуры его цвет облагораживается и усиливается, становясь ярче примерно на 10-30%, и намного легче трётся. Гематит – очень насыщенный, густой пигмент. поэтому к нему, как правило, стоит добавлять наполнители, лучше прочих кварц или барит в пропорциях от 1:10 до 1:1. Делать это лучше не смешиванием порошков, а сразу, затирая их вместе.

Сурик железный (син: колькотар, парижская или английская красная краска, в алхимии – «красный лев») – красно-коричневая краска, оксид железа Fe2O3, по сути, представляет собой искусственно приготовленный некристаллический аналог гематита с примесями. Производится путём прокаливания очищенной железной руды или солей железа в воздухе или кислороде. По достижении заданного химического состава полученную окалину тщательно измельчают в мельницах. Получается также как побочный продукт при прокаливании основных серножелезных солей, выделяющихся из раствора при приготовлении железного купороса. На сегодняшний день в России «железным суриком» принято называть также высокожелезистые красные охряные природные пигменты, что не вполне грамотно. Но на отечественном рынке не первый год присутствует т. наз. «железный сурик» Криворожского месторождения, - неоднородный пигмент, состоящий из части гематита с примесью кварца, магнетита и мартита, придающих пигменту грязновато-серый оттенок, и у отечественного потребителя термин сурик ассоциируется с неярким красновато-сиреневато-коричневым пигментом.

Сурик свинцовый – распространённый искусственный пигмент, твёрдое и химически стойкое вещество. Химический состав – оксид свинца Pb3O4, имеет насыщенный красно-оранжевый цвет и высокую плотность. Производиться на химических заводах путём распыления раскалённого металлического свинца в воздухе или кислороде и быстрого охлаждения полученного продукта. Либо нагреванием и окислением расплавленного свинца в кислороде; полученные оксиды в дальнейшем перемалывают в порошок в специальных мельницах. Стоит уточнить, что существует и природный минерал «Сурик» того же состава и свойств. Но он встречается редко и в ничтожно малых количествах, поэтому говорить о его практическом применении не приходиться.

Крон свинцовый

Редко и ограничено использовавшийся в старину жёлтый до оранжево-жёлтого пигмент состава PbCrO4.

Глёт свинцовый

Тетрагональная модификация окиси свинца α-PbO, оранжево-жёлтого до оранжево-красного цвета. Термодинамически устойчив при комнатной и более низкой температуре. Как пигмент непрочен во всех отношениях и относительно ядовит.

Массикот («Охра свинцовая»)

Довольно красивый пигмент жёлтого цвета, использовавшийся со времён эллинизма до конца XVIII в. Старыми мастерами широко применялся главным образом для фактурных подмалёвок. Чернеет от сероводорода. Ядовит и не очень устойчив. Как и свинцовый сурик встречается в природе в виде минерала, но в малых количествах. Месторождения, в которых этот минерал находили в достаточных для использования на краску количествах, в средние века разрабатывались в Центральной Европе, главным образом на территории Германии. Уже к началу XX в. они были исчерпаны, и на сегодняшний день массикот если и используется, то только в виде синтетического продукта. Получается искусственно путём осторожного отжига церуссита (свинцовых белил) в специальном режиме; карбонат или гидрокарбонат свинца при нагревании на воздухе окисляется с образованием вначале оксида свинца (массикота) в виде бледного жёлтого порошка, а затем при дальнейшем повышении температуры выше точки красного каления – с образованием сплавленного оксида в виде оранжево-жёлтого или красноватого порошка типа окалины. Термин «свинцовый глёт» чаще относится к обоим продуктам, но правильнее применять его при обозначении α-PbO. Оба эти вещества получаются также как побочные продукты при экстракции серебра из некоторых соединений свинца, содержащих серебро.

Свинцовые белила - синтетический аналог минерала церуссит [PbCO3]. Свинцовые белила представляют собой основную углесвинцовую соль 2PbCO2хPb(OH)2 и отличаются своим чисто белым цветом при хорошей (хотя и меньшей, чем у титановых), кроющей способностью. Смеси свинцовых белил с минералом баритом («тяжёлый шпат», BaSO4) при 50% содержания последнего называются в торговых фирмах «венецианские белила», при содержании 66% - «гамбургские», и при 75% - «голландские» белила. От содержания в белилах барита существенно зависит их кроющая способность; чем больше его подмешано, тем она меньше.

Свинцовые белила относятся к наиболее древним искусственным пигментам и до конца XVIII века были единственной, если не считать природного церуссита, белой краской, употребляемой в станковой живописи. Обладают выраженной кристалличностью и при этом значительной укрывистостью, но несколько желтоваты в тоне. Обладая многими ценными свойствами, они не терпят смеси со многими красками: недопустимо смешивать их с минералами, содержащими серу (аурипигмент, киноварь, реальгар); с тёмной и коричневой охрой, с марсом коричневым (тёмным и светлым) часто наблюдается высветление тона. Вступают в нежелательные взаимодействия и со многими синтетическими красителями (напр. В смеси с кобальтом синим и фиолетовым, с краплаком красным, с ультрамарином со временем происходит потемнее тона, а с кобальтом фиолетовым и некоторыми другими красками – высветление).

Крупный недостаток свинцовых белил заключается в том, что они легко чернеют под влиянием содержащегося в воздухе, особенно в загрязнённых выхлопными газами городах, сернистого водорода, с образованием сернистого свинца. Плотная оболочка из яичного желтка, обволакивающая частицы пигментов в красочных слоях иконы, почти полностью защищает их от подобных внешних воздействий (при условии, что изограф работал с соблюдением всех правил и что красочный слой не имеет механических повреждений).

Производство свинцовых белил ведётся главным образом четырьмя способами: голландским (венецианский), немецкий французский и английский.

При голландском способе листы свинца, изогнутые спиралью, помещаются в глиняные горшки такой формы, что налитая предварительно в них уксусная кислота не соприкасается со свинцом. Горшки ставятся в конский навоз или корье, где образуется тепло, под влиянием которого уксусная кислота испаряется и реагирует на свинец, образуя при содействии кислорода воздуха основную уксусносвинцовую соль. Эта соль при действии на неё углекислого газа, получающегося при гниении навоза и корья, переводится в основной углекислый свинец.

Немецкий способ производства свинцовых белил, называемый камерным, состоит в том, что тонкие свинцовые листы помещаются в деревянную камеру, через пол которой в неё поступают пары уксусной кислоты, воды и углекислого газа, добываемого сжиганием дерева, каменного угля и пр. В данном случае происходит тот же процесс образования белил, что и при голландском способе.

Белила, полученные вышеописанным способом, промываются водой, чтобы освободить их от свободного свинцового сахара, трутся с водой, высушиваются и обращаются в порошок. полученные немецким способом белила называются камерными.

По английскому способу свинцовый глёт смешивается со свинцовым сахаром в густое тесто, которое затем подвергается действию углекислого газа.

Во Франции при производстве свинцовых белил раствор свинцового сахара осаждается углекислым газом (или содой). Получаемый продукт очень чист, но по своим качествам значительно отличается от вышеописанных, так как белила в этом случае очень плохо кроют. Кроме того, известно получение свинцовых белил посредством электролиза.

Главнейшими примесями при недостаточной очистке белил являются: свинцовый сахар, металлический свинец, мел и медные соединения. В различных сортах свинцовых белил находиться до 10% свинцового сахара. Белила, содержащие медь, имеют красноватый оттенок. Нормальный продукт не должен содержать более 5% свинцового сахара, 1% мела и более 0,5% воды.

Свинцовые белила жадно соединяются с маслом. Будучи растёрты с водой и затем смешаны с маслом, они выделяют из себя воду и поглощают масло. Они применяются в гуаши, акварели темпере, масляной и восковой живописи, во фресковой же или силикатной неприемлемы, так как от щелочных связующих веществ разлагаются. Идут на приготовление грунтов для масленой живописи в чистом виде и в смеси с цинковыми белилами. Количество масла, потребное для приготовления масляной краски, колеблется (в зависимости от качества масла) от 8 до 14%. Для масляной живописи белила готовятся с маковым маслом.

К положительным свойствам белил относят: 1) прекрасный белый цвет, не изменяющийся от действия света; 2) изумительная пластичность и способность крыть; 3) способность давать плотный компактный слой, не образующий трещин и не отпадающий от поверхности на которой лежит (даже при свёртывании холста, покрытого ими); 4) способность быстро высыхать с маслом и служить сиккативом для других смешанных с ними красок; 5) устойчивость к атмосферным воздействиям на открытом воздухе, превышающая таковую же всех других белых красок; 6) пригодность почти для всех техник живописи, кроме фрески и силикатной живописи.

К отрицательным свойствам белил относят: 1) сильная ядовитость; 2) потеря с течением времени части своей кроющей способности, результатом чего происходит просвечивание цвета поверхности, на которой лежит краска; 3) способность чернеть под действием сернистых газов и испарений и обращаться в сернистый свинец – вещество чёрного цвета; 4) наклонность к желтению в масляной живописи в случае присутствия в белилах водной окиси свинца.

Распознавание. 1) Свинцовые белила при накаливании (на фарфоре) белила принимают оранжевый оттенок, который по охлаждении переходит в свело-жёлтый. 2) При нагревании в приборном стаканчике белила, содержащие большое количество свинцового сахара, чернеют. 3) В разведённой азотной (или уксусной) кислоте при обыкновенной температуре растворяется с шипение, образуя бесцветный прозрачный раствор без всякого осадка. Если получится осадок, то он может быть тяжёлым шпатом, сернокислым свинцом или гипсом, или кремнезёмом, или глинозёмом; в случае подмеси к краске мела, углекислого бария или цинковых белил последние также перейдут в раствор. 4) Белила, выдержавшие испытание азотной кислотой, должны растворятся в аммиаке и в крепком растворе едкого кали при нагревании и давать бесцветный прозрачный раствор; при получении осадка последний состоит из мела и углекислого бария. Примесь цинковых белил и в этом случае не будет обнаружена, так как они останутся в растворе. Если в растворе содержаться цинковые белила, то при действии на него сероводорода или сернистого натра получится белый осадок. 5)Раствор сернистого натрия чернит белила.

Титановые белила (диоксид титана, TiO2) – твёрдое вещество, бесцветное под микроскопом кристаллическое вещество. Очень качественный белый пигмент, если он хорошо очищен. TiO2 практически не поглощает никакого падающего света в видимой области спектра. Как и в свинцовых белилах, свет проходит через кристаллические частицы, преломляется или отражается на их поверхностях. Диоксид титана – стабильное (самый стабильный из всех известных пигментов), нелетучее, нерастворимое в кислотах, щелочах и растворах при нормальных условиях вещество. Диоксид титана отличается высокой реакционной устойчивостью к различным соединениям, в том числе и к токсичным, содержащимся в воздушной среде. Из-за своей инертности диоксид титана абсолютно не токсичен и считается вполне безопасным веществом, он может контактировать даже с продуктами в упаковке.

В живописи титановые белила стали использоваться с 1912 г. в Норвегии и США. Сами по себе они очень прочны, представляют собой тонкий, довольно лёгкий порошок, намного более укрывистый, чем свинцовые и химически устойчивы в смесях с большинством из минералов. На льняном масле не связываются, так как в этом случае темнеют и плохо сохнут. В смеси со многими синтетическими красками (со всеми кадмиями, с кроном жёлтым, берлинской лазурью, ультрамарином, кобальтами и др. ) – обесцвечиваются, а краски на титановых белилах, покрытые масляными копаловыми лаками – темнеют. Недостатком титановых белил в иконописи считается их большая плотность и непрозрачность даже в тонком слое (по сравнению со свинцовыми они несколько «глухие»), а также умеренный тёплый тон. Оба этих недостатка можно свести к минимуму перетиранием титановых белил на куранте с добавлением кварца, барита или мрамора.

Баритовые белила. Постоянные белила. Blanc fixe. Permanentweiss. Permanent white.

Баритовые белила по своему химическому составу также являются сернокислым барием и пиритом совершенно чистым.

Его приготовление состоит в осаждении растворов солей бария, главным образом хлористого бария, разведённой серной кислотой или с помощью более дешёвых сернокислых солей, например, глауберовой соли (сернокислого натра). Выпадающий при сливании названных растворов осадок и является сернокислым барием, т. е. баритовыми белилами, которые затем тщательно промываются для освобождения их от серной и соляной кислот. Получаемый таким образом сернокислый барий превосходит по качествам и тонкости своей структуры натуральный продукт, но тонкость порошка его зависит во многом от большей или меньшей концентрации растворов хлористого бария и крепости разведённой серной кислоты, т. е. деталей производства, при несоблюдении которых и здесь получается грубый продукт, не пригодный к употреблению на масле.

Белила эти по праву называются постоянными, так как прочны во всех отношениях, т. е. не боятся ни сернистых газов, ни щелочей, ни кислот, и прочны в смешении со всеми красками. Подобно шпату, они служат подмесью в краски, кроме того, в виде белого основания для приготовления красок-лаков. Неядовиты, применимы во всех видах живописи, с растворимым стеклом вступают в очень прочное соединение, почему являются весьма ценным материалом в силикатной живописи. Масла берут мало и сохнут с ним хорошо.

Баритовые белила в продаже встречаются в порошке и в виде теста, т. е. замешанные с водой, так как в последнем случае сохраняют свою красящую способность.

На масле встречаются редко.

Распознавание. Баритовые белила и тяжёлый шпат отличаются большим удельным весом, нерастворимы в разведенных щелочах и кислотах, но растворяются в концентрированной серной кислоте при нагревании.

Тяжёлый шпат

Минерал, необходимый в природе, подобно гипсу и мелу, в большом количестве. химический состав его – сернокислый барий (другая разновидность его – витерит – углекислый барий).

Куски тяжёлого шпата подвергаются измельчению, размалыванию, отмучиванию, и он в виде тонкого порошка поступает на продажу. Порошок этот сохраняет, однако, кристаллическое строение минерала и потому, несмотря на его превосходные качества в смысле прочности, светопостоянства, безвредности и пр. , не может быть применяем в масляной живописи и находит широкое применение лишь в малярном деле и различных отраслях производства. Кроме того, он служит подмесью к свинцовым белилам, к которым приближается по своему удельному весу (4,48), для удешевления этого продукта, а также и для фальсификации цинковых белил и других красок.

Сернокислый барий натурального происхождения не обладает той чистотой состава, которая свойственна барию, полученному искусственным путём.

Барит используется как сырьё для бариевых бели. Для приготовления белил его чаще предварительно прокаливают, после чего измельчают, отмучивают и сушат. Но этим возможности использования барита в живописи не исчерпываются. Наряду с кварцем, мрамором и каолиновыми глинами он в определённых случаях может служить прекрасной добавкой или наполнителем.

Добавление барита в умеренных сбалансированных пропорциях делает большинство пигментов более светлыми и интенсивными по цвету, а также способствует их более равномерному распределению по покрываемой поверхности. При добавлении барита можно не опасаться нежелательных химических реакций, учитывая его инертность к другим веществам.

Барит близок по плотности со свинцовыми белилами, благодаря чему его можно подмешивать к ним в небольших количествах. Многие современные фирмы наладили производство смешанных свинцово-бариевых белил, в которых барит является основным компонентом. Это сильно удешевляет белила, но не лучшим образом отражается на их качестве. Кроме того, барит нередко обильно добавляют в дорогие пигменты с целью их удешевления. Но если применительно к органическим красителям применение барита как наполнителя во многих отношениях повышает их качество, а во иных случаях просто необходимо, то в случае сухих минеральных пигментов лучше не пользоваться готовыми смесями, но использовать ту или иную добавку к чистому пигменту самостоятельно и в меру, в меру конкретной необходимости и поставленной задачи.

Баритовая жёлтая

Жёлтый ультрамарин, лимонно-жёлтая, постоянная жёлтая

Jaune d’outremer. Gelber Ultramarin, Permanengelb. Yellow ultramarin.

Баритовая жёлтая является одной из представительниц интенсивных жёлто-лимонного цвета красок, которые по тону, химическому составу и свойствам имеют много общего между собой и составляют, таким образом, особую группу красок.

Кроме баритовой жёлтой, к этой группе принадлежат жёлтые хромы, цинковая жёлтая и стронциевая жёлтая. Все они представляют собой соли хромовой кислоты, но различных металлов: бария, цинка, свинца и стронция. Свет изменяет их химический состав, превращая постепенно в зелёные соединения хрома; таким же образом действует на краски содержащийся часто в воздухе сернистый ангидрид, который является восстанавливающим средством для хромовокислых соединений.

Жёлтый ультрамарин есть хромовокислый барий. Цвет его лимонный, но светлее, нежели у цинковой жёлтой. Сравнительно с прочими красками группы он, по-видимому, наиболее прочен. В чистой воде с клеевым связующим веществом он выстаивает без изменения в продолжение 2 лет 8 месяцев. Баритовая жёлтая не может быть смешиваема с белыми красками, неаполитанской жёлтой, ультрамарином и кобальтовыми красками. Краска малоядовита, имеет большой удельный вес, плохо кроет на масле, но требует его мало и сохнет с ним хорошо.

Употребляется в акварели, темпере, масляной живописи и в живописи по фарфору.

Распознавание. В соляной кислоте баритовая жёлтая растворяется без остатка; раствор этот с серной кислотой даёт осадок, состоящий из сернистого бария.

Ярозит – минерал состава KFe3(SO4)2(OH)6, светло-жёлтого, как яичный желток, охристого цвета и холодного оттенка. Твёрдость 2,5; плотность 3,2 г/см3. Куски ярозита представляют собой плотный сплошной агрегат из мелких пластинчатых чешуек с сильным, но мягким блеском. Хорош при работе в технике «плави», особенно для личного письма, так как имеет плоскую форму частиц. Они при высыхании темперы сами укладываются друг на друга горочкой. следует помнить, что ярозит не любит сырости и во влажной среде с течением времени буреет, превращаясь в лимонит. Вместе с тем исследования К. И. Толстихиной показали, что при использовании в качестве пигмента и будучи в этом случае защищены связующим слоем, ярозиты являются атмосфероустойчивыми, светоустойчивыми и обладают хорошей укрывистостью. Но щелочных покрытий не любят.

Аурипигмент

Аурипигмент, - состав: As2S3. В переводе с латыни аурипигмент означает «золотая краска». Во времена средневековья аурипигментовая краска была очень популярна, высоко ценилась и носила название «королевская жёлтая». В кристаллах цвет аурипигмента золотисто-жёлтый до оранжево-жёлтого с поверхности, в порошке и краске – яркий лимонно-жёлтый. Твёрдость 1,5; плотность 3,5 г/см3. Из-за слюдоподобной структуры обладает весьма совершенной спайностью, т. е. с лёгкостью разделяется на чешуйки, гибкие и довольно упругие. В совокупности с большой вязкостью это создаёт некоторые трудности при растирании. Если добавить к аурипигменту перед истиранием немного кварца или белого мрамора (5-10% от общей массы), то он будет не только легче и быстрее истираться, но также даст более сочный цвет с холодным оттенком.

Минерал сравнительно редкий, но в отдельных месторождениях встречается в значительных количествах. Растворим в KOH. Обладает специфическим серным запахом, усиливающимся при нагревании. На открытом воздухе аурипигмент окисляется с поверхности, но очень медленно, быстрее под действием яркого солнечного света, покрываясь при этом слоем порошковатого арсенолита (As2O3). При нагревании свыше 80°C меняет кристаллическую структуру и переходит отчасти в реальгар, но при этом не даёт чистого оранжевого цвета, за который последний высоко ценится. Работая с аурипигментом следует соблюдать меры предосторожности, чтобы не вдыхать аурипигментовую пыль. Но бытующие мнения о его крайней ядовитости явно преувеличены, так как он не растворим ни в воде, ни в кислотах (сильноядовитыми являются именно растворимые соли мышьяка). Как меры предосторожности при работе с аурипигментом необходимо и достаточно не допускать его попадания в пищу и тщательно мыть руки.

Основное количество аурипигмента поступает на рынок из м-ния Хайдаркан в Киргизии. Кристаллы аурипигмента добывают также в Якутии (м-ние Мюнкюле), на сев. Кавказе (Эльбрусский рудник) и в Грузии (Лухумское м-ние).

Жёлтый аурипигмент

Яркая краска золотисто-жёлтого цвета. Состоит из соединений мышьяка и серы. Известна в глубокой древности – за 315 лет до н. э. Плиний описывает её под названием auripigmentum. Применялась в живописи в средние века и в эпоху Возрождения, о чём свидетельствуют Ченнини и Ван-Мандер, дающие её характеристику. Находиться в природном виде и приготовляется искусственно. В натуральном виде получается обычно в смеси с минералом реальгаром (того же состава), служащим часто самостоятельной краской.

Ядовит. Выцветает на свету и чернеет в смеси о свинцовыми и медными красками. аурипигментом нередко подкрашивают кадмиевые краски.

Красный аурипигмент

Близок по цвету красному хрому, но бывает и других оттенков. Встречается в природе в виде минерала реальгара (в Богемии, Венгрии и других местах) и приготовляется искусственно. Состоит подобно жёлтому аурипигменту из соединений мышьяка и серы, причём последней содержит меньшее количество сравнительно с жёлтым. По свойствам своим близок жёлтому аурипигменту. Отличается тем, что нерастворим в соляной и серной кислотах, растворяется в азотной кислоте и в «царской водке».

Диоптаз

Диоптаз (от греч. «Dioptas», - видеть насквозь, часто внутри кристалла видны трещинки спайности), - редкий минерал из класса силикатов с формулой Cu6[Si6O18] * 6H2O. Син. : аширит, изумруд медный. Твёрдость 5, плотность 3,3. Очень хрупкий. Встречается в виде красивых хорошо образованных прозрачных или полупрозрачных кристаллов изумрудно-зелёного цвета.

Диоптаз добывается в Казахстане (м-ние Алтын Тюбе) и в Африке (Заир, Намибия, Цумеб). Для отделения чистой мономинеральной фракции диоптаза от мрамора, доломита, кальцита и иногда лимонита, с которыми он обычно находиться в тесном срастании, сырьё обрабатывается разбавленной (10-15%) соляной кислотой, которая растворяет эти примеси практически не повреждая диоптаз.

Цвет диоптаза в порошке яркий сине-голубой до синевато-зелёного. Химически нейтрален, ни в какие реакции с другими минералами или белилами не вступает. Применение в иконописи краски, приготовленной из диоптаза, в большой степени ограничено её яркостью. В чистом виде или (чаще) в смесях с малахитом и др. она может быть использована при написании, например, иконы Божьей Матери «Умиление» для раскрытия одежды Спасителя и в мелких деталях одежд на некоторых иконах Божией Матери и Святителей. Но у опытных мастеров диоптаз находит себе применение не как цвет, а как «свет», используясь на заключительных стадиях работы в тонких лессировках. Достаточно «приплеснуть» тончайший прозрачный слой диоптаза на выступающие участки складок одежд, чтобы они приобрели лёгкость, воздушность и дополнительный неповторимый объём. Красочный слой из диоптаза совсем прозрачный, а тонкая диоптазовая лессировка почти не имеет собственного цвета, «поднимая» любой другой цвет, на который она наложена, не споря с ним, а заставляя как бы светиться.

Кадмиевые краски

Металл кадмий, как известно, близок по своим свойствам цинку и находится совместно с ним в цинковой руде. В чистом виде он получен в 1817г. Сернистые соединения кадмия находятся в природе в виде минерала гренокита. По химическому составу он тождествен с кадмиевыми красками, которыми пользуются живописцы. Гренокит имеет различные оттенки – от жёлтого до оранжевого, но так редок, что никакого практического применения иметь не может. Сернистые соединения кадмия получены искусственным путём Меландри в 1829г. , после чего и началось применение жёлтых и оранжевых кадмиевых красок в живописи.

Все кадмиевые краски содержат в своём составе сернистый кадмий, отличаются красотой и интенсивностью цвета, прочны, за исключением лимонно-жёлтых оттенков, и пригодны почти во всех способах живописи. Лучшее применение их – масляная живопись, для которой они и предназначались изобретателем; обладают способностью хорошо крыть и не ядовиты.

Жёлтый и оранжевый кадмии

При первом знакомстве с сернистыми соединениями кадмия полагали, что молекула жёлтой кадмиевой краски состоит из одной части кадмия и пяти частей серы. Дальнейшее изучение сернистых соединений кадмия установило, что имеется лишь одно соединение кадмия с серой, в состав которого оба элемента входят в равном числе паев. Полагали, что различные оттенки сернистого кадмия обязаны своим происхождением различным структурам их молекул. Утверждение это впоследствии было опровергнуто, и в настоящее время различие в оттенках кадмиевых жёлтых и оранжевых красок объясняется не химическим, а лишь их физическим составом. В данном случае, как и во многих других, оттенки красок изменяются попутно с изменением размера их зёрен, так как с изменением плотности их вещества преломляющая и поглощающая способности их в отношении к лучам света также изменяются.

Производство жёлтых и оранжевых кадмиевых красок ведётся мокрым и сухим способами. В первом из них растворы солей кадмия осаждаются сероводородом. При действии сероводорода на соли кадмия вначале получается краска с лимонно-жёлтым оттенком, который при дальнейшем действии сероводорода становиться всё темнее и, наконец, принимает оранжевый оттенок. Сухим способом, состоящим в прокаливании соединений кадмия (например, углекислого кадмия) в тиглях с серой, получается только один «средний» оттенок жёлтой краски, который далеко уступает по цвету лимонно-жёлтому оттенку, получаемому мокрым способом.

Свойства красочного материала, добываемого описанными выше способами: все оттенки кадмиевых красок, получаемых мокрым способом, при накаливании получают оттенок краски, получаемой сухим способом. Эта же последняя при продолжительном трении, прессовании и ударах принимает оранжевый оттенок.

Соли кадмия осаждаются сернистым натрием. Полученная таким образом краска носит название «лессировочной», так как она лишена кроющей способности. Анализ установил в составе её большое процентное содержание свободной серы, присутствие которой, конечно, не безразлично для смешиваемых с нею красок. Нормальный сернистый кадмий содержит в своём составе 77,8% кадмия и 22,19% связанной с ним серы; при нерациональном производстве кадмиевых красок в них нередко содержится значительный процент свободной серы.

Так как сернистый кадмий в его чистом (технически) виде не даёт прочной лимонно-жёлтой краски, то химический состав её с течением времени был значительно видоизменён. Отдельные анализы установили, что лимонно-жёлтые сорта кадмиевых красок никогда не являются чистым сернистым кадмием, а содержат в себе, кроме того, щавелевокислый и углекислый кадмии - вещества белого цвета. Присутствие последних в составе лимонно-жёлтых сортов кадмиевых красок значительно облегчает фабрикацию желаемых их оттенков; кроме того, краски в этом случае, как полагали, приобретают большую прочность.

Жёлтые кадмиевые краски (удельный вес 3,9- 4,5) обладают средней кроющей способностью на масле, требуют его от 30% до 40% и сохнут с ним медленно. Оранжевые краски (удельный вес 4,5-4,8) кроют на масле лучше и сохнут быстрее жёлтых.

Прочность сортов жёлтых и оранжевых кадмиевых красок, имеющихся в продаже, весьма различна. Все исследователи их сходятся на том, что лимонно-жёлтые оттенки красок безусловно непрочны; что же касается средних и оранжевых сортов, то лучшие из них обладают большой прочностью. Последняя во многом зависит от способов производства красок, их состава, чистоты и т. п.

Жёлтые и оранжевые кадмиевые краски (при безукоризненном составе) относятся к краскам, которые могут давать прочные смеси со всеми другими красками. Исключения представляют лишь смеси с медными зелёными красками, особенно с швейнфуртской и поль-веронезом, которые быстро изменяют свой первоначальный блестящий тон на совершенно чёрный вследствие образования при этом сернистой меди – вещества чёрно-бурого цвета. В литературе имеются указания на непрочные смешения кадмиевых красок с охрами и слоновой костью. Прочность различных сортов жёлтых и оранжевых кадмиевых красок, как то было изложено выше, весьма различна, поэтому и смешения с другими красками могут давать различные результаты.

Распознавание. Кадмиевые жёлтые и оранжевые краски растворяются в разведённых соляной, азотной и серных кислотах, выделяя сероводород и образуя прозрачный бесцветный раствор, который в присутствии подмеси хромов приобретает зелёный цвет. В щелочах не растворимы.

Красный кадмий

Красные кадмиевые краски относятся к новейшим искусственным краскам. Впервые они появились у нас около 1912г.

Важнейшей составной частью красок, характеризующей их цвет, являются сернистый и селенистый кадмии. Оба эти соединения входят в состав красок не в виде физической смеси, а химического соединения. Кроме того, краски содержат шпат, который является в данном случае не примесью или фальсификацией, а представляет необходимый для производства составной элемент красок (белое основание). Светлые сорта красного кадмия содержат 76% шпата, тёмные – 58%.

Красные кадмиевые краски имеют различные оттенки. Образцы красок некоторых фирм не уступают по цвету различным сортам киновари – светлой, тёмной и карминовой; другие имеют буроватый оттенок, который при смешении с белилами совершенно исчезает. В порошке красный кадмий часто не имеет той яркости цвета, которую приобретает с маслом – единственным связующим веществом, придающим ему особую красоту тона и интенсивность.

Химический состав красок таков, что они превосходят по прочности жёлтые и оранжевые кадмии. Благодаря своей свето-постоянности они должны заменить киноварь на палитре живописца. Красные кадмиевые краски могут применяться во всех способах живописи, в том числе и во фреске, где также с успехом могут заменить киноварь; они приятны в том отношении, что сохраняют свой тон и по высыхании фрески не темнеют, подобно красным охрам. Краски обладают хорошей кроющей силой.

Хромовые краски

Металл хром в различных его соединениях дает многочисленный ряд красок, которые принадлежат к краскам позднейшего времени.

Окись хрома – вещество зелёного цвета – была открыта в 1793г. Никаких указаний на то, когда этот материал стал применяться в живописи, не имеется. В 1838г. было получено новое соединение хрома – водная окись хрома, которая была вскоре использована в виде краски – изумрудной зелени. Позднее для той же цели были предложены фосфорно-хромовые соединения.

В производстве хромовых красок важнейшую роль играют два вида окислов хрома. Один из них, представляющий окись хрома, относится к его прочным соединениям. Имея зелёный цвет, он даёт ряд зелёных красок, также отличающихся прочностью. Другой из окислов, более богатый кислородом, даёт ряд жёлтых, оранжевых и красных красок, являющихся цинковыми, бариевыми, свинцовыми и стронциевыми солями хромовой кислоты. Последние относятся к непрочным краскам, так как высшие окислы хрома сами по себе непрочны, легко теряют часть своего кислорода, переходя (в силу реакции восстановления) в хромовую окись и зеленея при этом.

Зелёный хром

Краска яркого, но мягкого, тёплого тона, обладающая кроющими способностями. Химический её состав – безводная окись хрома.

Зелёные хромовые краски имеют выдающуюся прочность во всех отношениях: они не изменяются от света, сероводорода, щелочей, кислот и высокой температуры и потому могут быть применены во всех способах живописи.

На масле сохнет хорошо и берёт его до 30%.

Она получается различными способами. Один из них состоит в прокаливании в глиняных ретортах основной хромово-ртутистой соли, другой – в прокаливании докрасна смеси разных частей двухромовокалиевой соли (хромпика) с серой и промыванием полученной массы в горячей воде. имеется и много других способов.

Хромы жёлтые, оранжевые и красные

Жёлтые хромы принадлежат к ярким по цвету светло-жёлтым краскам лимонного оттенка; оранжевые хромы близки по тону оранжевому кадмию; красные хромы не уступают по яркости цвета киновари. Впервые хромы стали известны в 1797г.

Хромовые жёлтые краски в чистом виде состоят из средних хромовосвинцовых солей. Благодаря своему яркому цвету они выдерживают значительные подмеси, почему часто в торговле встречаются подмешанными хромовокальциевой солью, хромовобариевой, цинковой жёлтой, тяжёлым шпатом, гипсом, мелом, крахмалом, серносвинцовой солью и пр. В позднейшем производстве жёлто-лимонных хромов эти примеси заменяет сернокислый свинец – вещество белого цвета, - который химически входит в состав краски.

Имеется много способов приготовления жёлтого хрома. Обыкновенный заводской способ заключается в сливании раствора свинцового сахара, подкисленного уксусной кислотой, с тёплым раствором хромовокалиевой иди двухромовокалиевой соли; образующийся при этом осадок в виде мелкого порошка и представляет тяжёлый хром. Оттенок краски всецело зависит от плотности её; образование же той или иной плотности зависит не только от степени концентрации сливаемых растворов, но даже незначительных деталей производства. Таким образом, получение одного и того же оттенка краски до известной степени затруднительно. Это обстоятельство, с другой стороны, даёт возможность иметь большое разнообразие оттенков.

Оранжевый и красный хромы, называемые иногда австрийской киноварью, состоят из безводных хромовых солей и получаются обработкой жёлтого хрома едкими или углекислыми щелочами; в этом случае отщепляется из состава жёлтого хрома хромовая кислота и получаются красные краски. Имеются и другие способы приготовления их.

Хромовым жёлтым, оранжевым и красным краскам присущи все свойства свинцовых красок. Жёлтые хромы, представляющие свинцовые соли хромовой кислоты, кроме того, подобно всем хромовым солям, зеленеют на свету, особенно на масле, причём изменение цвета происходит довольно быстро.

Наиболее прочными являются оранжевые и красные хромы. Действие сероводорода на хромы слабее, нежели на свинцовые белила; сернистая кислота действует так же слабее на жёлтые хромы, нежели на прочие жёлтые хромовые (не свинцовые) краски.

Жёлтый хром применяется во всех способах живописи, за исключением фрески и силикатной живописи; оранжевый хром также; красный хром, имеющий кристаллическое строение, не выдерживает сильного растирания, изменяющего его цвет, и потому находит применение преимущественно в темпере, фреске, пастели и силикатной живописи.

Удельный вес жёлтого хрома – средний (3,9), кроет он на масле хорошо, сохнет быстро, масла берёт 25-30%.

Красные хромы значительно тяжелее, хорошо кроют на масле и сохнут с ним быстро, берут его 35-40%. С баритовой жёлтой и кобальтом дают непрочные смеси.

Распознавание. Жёлтый хром в разведенной соляной кислоте растворяется на холоду, образуя раствор жёлтого цвета, на дне которого получается жёлтый осадок, растворимый в воде или при нагревании раствора. При нагревании растворяется в соляной кислоте совершенно, образуя раствор красновато-жёлтого цвета, в азотной при тех же условиях – жёлтого цвета. В уксусной кислоте нерастворим. В растворе едкого калия растворяется, принимая оранжевый оттенок, переходящий затем в зеленоватый.

Красный хром с соляной кислотой образует красновато-жёлтый раствор с белым осадком, который растворим в воде (особенно при нагревании). При нагревании растворяется в соляной и азотной кислотах без осадка, образуя раствор интенсивно-жёлтого цвета (чем отличается от киновари и сурика). С крепкой уксусной кислотой изменяет свой цвет в жёлтый (отличие от киновари, которая при этом не изменяется).

Ультрамариновые краски

Эту группу красок составляют все разновидности натурального и искусственного ультрамарина – краски, родственные друг другу в химическом отношении.

Красящее начало ультрамарина до сих пор окончательно не определено. Полагают, что оно является серой, которая находится в ультрамарине в коллоидальном состоянии. Этим объясняется насыщенность цвета ультрамарина, который в этом отношении похож на парижскую лазурь, представляющую собой коллоидальное вещество.

Анализы натурального ультрамарина, лучшего представителя этой группы, дали следующий результат. На 100 ч. краски ультрамарин содержит: кремнезёма – 45,5 ч. , извести – 3,52 ч. , глинозёма – 31,76 ч. , натра – 9,09 ч. , сернистого ангидрида – 5,89 ч. , серы – 0,95 ч. , железа – 0,86 ч. , воды – 0,42 ч. , углекислоты – 0,12 ч. Искусственный ультрамарин близок по составу натуральному.

Преобладающим цветом этой группы является синий различных оттенков, начиная от светлого, близкого кобальту, до фиолетового; но имеются и зелёный и фиолетовый цвета.

Ультрамариновые краски имеют следующие свойства:

1) Светоустойчивость;

2) Неядовитость;

3) Стойкость по отношению к щелочам и неустойчивость даже к слабым кислотам;

4) Способность подвергаться со временем, так называемой, «ультрамариновой болезни».

Сущность этой «болезни» заключается в следующем: ультрамариновые краски, содержащие в своём составе значительное количество глинозёма, имеют способность (которую нужно рассматривать как недостаток) поглощать влагу из воздуха и конденсировать её в себе.

Влага эта нарушает мало-помалу строение (омогенность) масляного слоя и, разъединяя частицы, лишает его однородности, а следовательно, прозрачности. В результате происходит изменение внешнего вида красок, которые теряют красоту цвета, становятся мутными, серыми, бесцветными и тем, разумеется, нарушают общую гармонию живописи. В данном случае нет химического изменения красок, а лишь оптическое, зависящее от изменения строения слоя красок, преломляющего и отражающего световые лучи иначе, чем то происходило раньше, - ничего, следовательно, неисправимого и стойкого, а лишь «болезнь», как остроумно определил один химик сущность этого явления, и притом вполне излечимая. Действительно, помутневшие таким образом краски восстанавливают свой прежний вид при действии на них копайского бальзама и паров спирта – средство, предложенное Петтенкофером.

Описанный недостаток присущ и зелёной земле, равно как и другим краскам, богатым содержанием глины. Помутнения и изменения в тоне у последних, однако, не так заметны, как на ярком цвете ультрамарина, и само образование их не так возможно, так как они содержат большее, нежели ультрамарин, количество связующего вещества, противостоящего действию влаги.

Ультрамариновые краски применяются во всех способах живописи, но при росписи внешних стен зданий больших городов не должный иметь применения, так как в атмосферных осадках местностей, где происходит сжигание большого количество каменного угля, содержится сернистая кислота, мало-помалу обесцвечивающая эти краски.

Натуральный ультрамарин

Минерал - лазуревый камень привозился в Европу из Китая, Тибета и Бухары морем. Залежи его находятся и теперь в Сибири, Бухаре, Китае, Тибете и Южной Америке.

Имеет также названия: «ляпис-лазурь» «лазурь». Минерал подкласса каркасных силикатов сложного состава, формула: (Na, Ca)8 x (S, SO4, Cl) [AlSiO4]8. Кроме того, в его составе часто присутствует некоторое количество хлоридов. Тв. 5,5-6; плотн. ок. 2,4 г/см3. Ценный поделочный камень, история его использования насчитывает многие тысячелетия. Также и в качестве пигмента использовался уже с глубокой древности, особенно широко в культовых росписях Древнего Египта, на Арабском Востоке и в Античной Греции и Риме. Но как никогда широко приготовленные на основе лазурита пигменты стали применять в живописи в Европе в эпоху Возрождения, он стал неотъемлемой частью полотен Леонардо да Винчи и Рафаэля. Первые сведения о его использовании на Руси датируются XVв. Известно, что Дионисий покупал его для фресок Ферапонтова монастыря в Новгороде по цене золота. Месторождения высококачественного отечественного лазурита в Прибайкалье у реки Слюдянка были открыты только в XVIIIв. , ранее же он доставлялся из Бадахшана (северо-восточный Афганистан) через пустыню Гоби и далее на север вдоль Аральского моря.

Итак, на сегодняшний день доступны для работы Афганский и Байкальский лазуриты. каждый из них имеет свои достоинства и недостатки.

Лазуревым камнем в чистом виде пользоваться как краской не представляется возможным, и потому, прежде чем стать таковою, он подвергается довольно сложной обработке, в результате которой из 100 ч. камня получается всего лишь 2-3 ч. чистой краски и большее количество менее чистой, носящей в торговле название «ультрамариновой золы».

Натуральный ультрамарин появился в живописи не ранее XV в. , был редок и продавался по весьма высокой цене. Натуральный ультрамарин превосходит по своим качествам искусственный, но и в настоящее время остаётся очень дорогой краской, не всем доступной, почему вырабатывается не многими фирмами.

Искусственный ультрамарин

Высокая цена краски, получаемой из ляпис-лазури, давно уже побуждала технику к изысканию и открытию новых способов производства синих красок, которые могли бы удовлетворить насущную потребность в них. В 1827 г. Гимэ открыл ультрамарин, а через год обнародовал найденный им способ приготовления искусственного ультрамарина Гмелин; с этого времени техническое добавление краски быстро сделалось широкой отраслью промышленности.

Со времени открытия искусственного ультрамарина было предложено много способов и рецептов для приготовления его. Материалами в обыкновенном заводском способе приготовления его служат: каолин, глауберова соль, сода, сера и уголь. Смесь, составленную из них в различных пропорциях ( например, 100 ч. каолина, 105 ч. глауберовой соли, 23 ч. угля, 16 ч. соды и 20 ч. серы), помещают в тигли и обжигают без притока воздуха в печах до светло-красного каления. Полученная таким образом красивого зелёного цвета масса после надлежащей отчистки и просушки сама по себе служит зелёной краской, идущей в торговле под названием зелёного ультрамарина. При желании получить синюю краску зелёный ультрамарин снова подвергается прокалке с примесью нового количества серы (8%) при доступе воздуха. Что касается состава пропорций названных выше материалов, входящих в состав смеси, подвергающейся прокалке, изменения состава смеси могут быть допущены в самых широких пределах, что, конечно, отражается на качествах продукта и обуславливает выход различных оттенков краски.

Чтобы получить светлые тона ультрамарина, его смешивают иногда с гипсом, мелом и белой глиной. Для придачи глубины тона в подмешанный таким образом ультрамарин вводят в небольшом количестве глицерин или сахарный сироп. Все названные подмеси нужно отнести к фальсификации краски. хороший ультрамарин недолжен также содержать в себе свободного сернистого натра, остающегося иногда от фабрикации.

Искусственный ультрамарин принадлежит к недорогим краскам, очень близок по цвету, к составу и качествам к натуральному ультрамарину, который может заменять с успехом; применим во всех техниках живописи, не исключая силикатной живописи и фрески, хотя при долгом общении с гашённой известью изменяет свой тон. На масле сохнет хорошо и берёт его до 50%.

Зелёный ультрамарин

Зелёный ультрамарин, о производстве которого можно иметь представление из описания приготовления синего ультрамарина, обладает всеми свойствами, общими для ультрамаринов. Главное применение его в малярном деле, но лучшие сорта применяются и в живописи.

Фиолетовый ультрамарин

Цвет его не обладает особой красотой. Приготовляется из синего ультрамарина действием на последний:

1) соляной кислоты и воздуха;

2) нашатыря и азотно-аммиачной соли;

3) хлора и водяного пара.

Уступает по цвету и прочности фиолетовому кобальту.

Распознавание. К ультрамарину часто примешиваются: берлинская лазурь, горная синь, шмальта, индиго и крахмал.

Чистый ультрамарин в нашатырном спирте не растворяется и не окрашивает его, во всех разведённых кислотах разлагается, выделяя небольшое количество сероводорода и образуя бесцветное студенистое вещество.

Темпера

Склеивающая способности яйца настолько очевидны, что мысль применения его в живописи в качестве связующего вещества красок не могла не зародиться уже в глубокой древности. Один из древнейших письменных документов, которым является «Натуральная история» Плиния, трактуя о краске «purpu-rissum», сообщает нам, что для применения в живописи она смешивалась с яичным желтком. Весьма возможно, что уже древние египтяне пользовались яйцом для целей живописи.

В средние века яйцо как связующее вещество красок уже очень широко и популярно применяется в стенной и станковой живописи этого времени. Яичная темпера, вполне отвечавшая запросам средневекового живописца, удерживается в живописи не только до усовершенствования масляных красок, но долго ещё по традиции применяется наряду с ними. Со времён древнерусской живописи применение яйца в живописи сохранилось до сего дня. В бывших иконописных мастерских Владимирской губернии, в сёлах Палех, Холуй и Мастера и в некоторых других местах писали и пишут по настоящее время на яичном желтке.

Вот имена наиболее видных живописцев, писавших темперой: Чимабуэ, Джотто, Орканья, Мантенья, Таддео, Анжело Гадди, Спинелло Аретино, Мазаччо, Беато Анджелико, Филиппо Липпи, Гирляндайо, Палешане, Беноццо Гоццоли, Сандро Боттичелли, Лука Синьорелли, Панселин (Джотто византийской школы), Рублёв, Симон Ушаков Дионисий.

Наиболее популярные темперы нашего времени: яичная, казеиновая и гумми-арабиковая.

Комментарии


Войти или Зарегистрироваться (чтобы оставлять отзывы)