Комплексные соединения: строение, изомерия, использование в онкологии

Трудно справится с раком. Каким-то образом он проникает в клетку, которая нормально функционировала многие годы, захватывает ядро, управляющее жизнедеятельностью, и заставляет его с устрашающей скоростью воспроизводить больные клетки. Этого врага, казалось бы, нельзя остановить. Однако, к счастью, химики нашли союзника для войны с раком – скромную тихую молекулу, названную цисплатином.

Цисплатин является цис-изомером комплексного соединения платины, которое носит название диаминдихлорплатина.

И так, борьба с раковыми заболеваниями с помощью комплексных соединений, как актуальная проблема человечества. А так же комплексные соединения и их изомерия, как довольно интересное явление в химии. Все это стало предметом исследования и описано в данной работе.

Координационная теория строения комплексных соединений.

Обширную группу химических соединений составляют координационные соединения или комплексы, являющиеся продуктом сочетания отдельных способных к самостоятельному существованию простых соединений.

Комплексные соединения – химически сложные и, как правило, состоят из трех или большего числа разнородных элементов. Помимо обычных типов связи в них действует особая связь, получившая название координационной. В результате проявления этой связи возникает возможность образования прочного соединения из двух других, так же устойчивых и, более того, имеющих насыщенную в обычном понимании валентность.

Проявление координационной связи является причиной образования комплексных ионов в растворах и расплавах.

Хотя координационные соединения известны химикам уже более двух столетий, причина их образования долго оставалась загадкой. Современное понимание природы комплексов стало возможным благодаря исследованиям швейцарского ученого А. Вернера, который предложил теорию, вошедшую в химию под названием координационной теории Вернера. Основные положения этой теории таковы:

1. Атомы большинства химических элементов имеют два типа валентности – главную и побочную.

Главная валентность соответствует обычной валентности элемента, проявляемой в результате взаимодействия отдельных атомов или радикалов. Побочная валентность – это дополнительная валентность, обуславливающая взаимное сочетание отдельных, способных к самостоятельному существованию молекул.

2. Атомы каждого элемента стремятся насытить как главную, так и побочную валентности.

3. Химическое сродство, проявляющееся в виде главной и побочной валентностей, действует по всем направлениям в пространстве, в результате чего каждый атом стремиться окружить себя другими атомами или атомными группами. Это явление Вернер назвал координацией, а число атомов или групп, непосредственно присоединенных к центральному атому, - его координационным числом. При этом несущественно, присоединены ли соответствующие атомы или атомные группы главной или побочной валентностями.

Смысл первого положения координационной теории сводится к тому, что соединительная способность данного элемента, устанавливается сравнением с водородом и называемая валентностью в обычном смысле, не исчерпывает всех сил сродства, свойственных этому атому. Атом имеет и другие силы сродства, природа которых не была понятна Вернеру, но проявлялась в форме побочной дополнительной валентности. Из принципа координации следует, что комплексные соединения имеют центричное строение. Способность к координации присуща атомам всех элементов, но проявляется по-разному в зависимости от их валентного состояния.

В любом комплексном соединении может быть установлен характер связи между его составными частями. И в каждом можно выделить атом или ион, являющийся центральным, или комплексообразователем.

Природа центрального атома (электронная конфигурация, размер и степень окисления) определяет многие свойства комплексного соединения, в том числе его окраску, термическую устойчивость и магнитные свойства.

Наиболее часто в роли комплексообразователей выступают переходные металлы (особенно d-элементы). Однако центральными атомами также могут выступать непереходные металлы, неметаллы и инертные газы.

Атомы или ионы расположенные непосредственно вокруг комплексообразователя и связанные с ним за счет проявления дополнительной валентности называются лигандами. В качестве лигандов могут выступать различные электроположительные, электроотрицательные и нейтральные частицы.

Лиганды вместе с комплексообразователем составляют внутреннюю сферу комплекса. Ионы или нейтральные частицы комплекса, не являющиеся лигандами или комплексообразователем, составляют внешнюю сферу комплекса. Например, в соединении хлорид гексаамминкобальта (III), хлор составляет внешнюю сферу комплекса.

Важнейшей характеристикой любого комплексного соединения является координационное число, показывающее число лигандов. Наиболее характерно образование комплексов с координационным числом, равным 6, причем чаще всего такие комплексы имеют октаэдрическое строение.

Весьма распространенно образование комплексов с координационным числом 4, причем в этом случае комплекс может иметь как тетраэдрическое строение, так и форму простого квадрата.

В общем случае известны комплексы с координационным числом от двух до восьми, причем один и тот же комплексообразователь, в зависимости от степени окисления и природы лигандов, составляющих координационную сферу, может проявлять различные значения координационного числа. В качестве общей стоит рассматривать тенденцию к снижению значения координационного числа при переходе к комплексообразователям и лигандам, обладающим более высокой поляризующей способностью и поляризуемостью электронных оболочек.

Явление изомерии в химии.

Изомерия – явление пространственное и структурное. Она определяется особенностями структуры молекулы и изменением порядка связи атомов. Для неорганических молекул изомерия мало характерна, так как ионная или сильно полярная связь не благоприятствует изменению расположения атомов в молекулах. Изомерия обнаруживается уже у сравнительно простых молекул, как синильная кислота (цианистый водород), изоцианистый водород, циановая кислота и изоциановая кислота

Такой вид изомерии, когда меняется расположение атома в молекуле, называется изомерией положения.

У углеводородов, имеющих различную пространственную структуру углеродных цепей, наблюдается особый вид изомерии. Так, уже у пентана можно выделить два вида цепей:

• Линейная: CH3CH2CH2CH2CH3 (нормальный пентан)

• Разветвленные:

2-метилбутан, изопентан 2,2-диметилпропан, неопентан

Такая изомерия называется скелетной (изомерией углеродной цепи), так как определяется различной формой углеродного скелета молекулы.

У молекул углеводородов, имеющих плоскость симметрии, появляется цис-транс-изомерия (геометрическая изомерия). Плоскость в молекуле может создаваться за счет замкнутого цикла атомов, как в циклоалканах. Тогда заместители, например, алкилы или же функциональные группы, находящиеся при различных атомах углерода, могут расположиться пространственно либо по одну сторону плоскости (цис-изомер), либо по разные стороны этой плоскости (транс-изомер). Так, у 1,2-диметилциклобутана имеем:

Геометрические изомеры имеют различные физические константы и физиологические свойства, но похожие химические свойства.

Цис-транс-изомеры не могут самопроизвольно переходить друг в друга, так как свободное вращение вокруг С = С отсутствует, по причине того, что затраты энергии на разрыв двойной связи между атомами углерода, не компенсируются в дальнейшем образованием новой двойной связи. Цис-транс-изомерия распространена также у комплексных соединений.

Существуют и другие специфические виды изомерии. Например, большое значение имеет оптическая изомерия, распространенная у хиральных органических и комплексных соединений.

Под оптической активностью органического соединения понимают такую асимметричную структуру молекулы, при которой она имеет зеркальное изображение, не совместимое с ней самой при проведении различных операций симметрии – вращения, отражение в плоскости, инверсия вокруг центра симметрии и т. д.

Растворы асимметричных форм одного соединения вращают плоскость поляризованного света. Углы вращения одинаковы, однако одна форма вращает плоскость поляризованного света вправо, а другая влево. В зависимости от направления вращения энантиоморфные (асимметрические) формы называют правовращающей и левовращающей и обозначают соответственно d и l.

Асимметрия кристаллов связана с асимметричностью молекулярного строения вещества. Если атом углерода, находящийся в центре тетраэдра, связан с четырьмя различными атомами или радикалами, то при одном и том же составе возможны два варианта пространственного расположения:

Никакими поворотами нельзя совместить эти фигуры так, чтобы положение всех одинаковых атомов совпадало.

Таким образом молекулы тетраэдрического типа с асимметрическим атомом, находящимся в центре, способны образовывать изомеры, которые по разному вращают плоскость поляризованного света. Такие изомеры называются оптическими. Изомерию такого типа называют оптической изомерией. Оптические изомеры имеют равное по величине и противоположное по знаку вращение.

Изомерия комплексных соединений.

Геометрическая изомерия.

Геометрическая изомерия является следствием различного расположения лигандов в координационном полиэдре. Она преимущественно изучена на соединениях с координационными числами 6 и 4.

• Комплексные соединения с координационным числом 6.

Автор координационной теории считал, что, располагаясь около центрального атома, лиганды образуют определенную геометрическую конфигурацию. При симметричном расположении шести равноценных лигандов вокруг центрального атома возможны три геометрические фигуры: плоский шестиугольник, тригональная призма и октаэдр.

Для комплексов типа МА4Х2 (например: [Co(NH3)4(NO2)2]Cl ) каждая из этих фигур допускает определенное число изомеров. Для плоского шестиугольника их может быть три, тригональная призма также допускает существование трех изомеров, а для октаэдра возможно существование двух изомеров.

Эксперимент показал, что для комплексных соединений с координационным числом 6 типа МА4Х2 существует не более двух изомеров. На этом основании Вернер пришел к выводу, что комплексы с координационным числом шесть имеют октаэдрическое строение. Изомер, в котором лиганды Х расположены на одном ребре октаэдра называют цис-изомером, а изомер, в котором лиганды Х расположены по диагонали – транс-изомером.

Для комплексов состава МА3Х3 (например: [Pt(NH3)3Cl3]Cl) октаэдрическая модель также допускает существование двух изомеров.

Изомерные соединения, как правило, отличаются по цвету, форме кристаллов и по отношению к определенным реагентам.

Комплексы состава МА5Х не должны давать изомеров при любом из рассмотренных симметричных полиэдров.

Следует заметить, что конфигурация правильного октаэдра реализуется далеко не всегда. Чаще всего октаэдр несколько искажен. Особенно часто это имеет место при неравноценных лигандах. Искажения могут быть связаны с различными расстояниями лигандов от центрального атома. Кроме того, бывают искажения, связанные с разворотом параллельных граней.

• Комплексные соединения с координационным числом 4.

Существует лишь две симметричные геометрические фигуры, которые могут отражать строение комплексных соединений с координационным числом 4. Это плоский квадрат и тетраэдр.

Для тетраэдрических комплексов МАmХ4-m геометрическая изомерия не проявляется ни при каком составе комплекса. Комплексы, имеющие строение плоского квадрата при составе МАХ3 также не должны иметь изомеров, а при составе МА2Х2 существуют в двух изомерных формах:

Плоскоквадратное строение имеют комплексы платины (II), палладия (II), никеля (II), золота (III), меди (II) и (III), серебра (II) и (III). А тетраэдрические комплексы характерны для кобальта (II), никеля (II), цинка (II), кадмия (II), ртути (II), алюминия (III), галлия (III), индия (III), таллия (III).

Оптическая изомерия.

Все сказанное выше, по отношению к тетраэдрическим соединениям углерода, об оптической изомерии в полной мере можно отнести и к комплексным соединениям, построенным по типу тетраэдра.

Комплексные соединения тетраэдрического строения, в которых все четыре лиганда разные теоретически могут образовывать оптические изомеры. Такие комплексные соединения пока неизвестны.

Координационная теория предсказывала возможность существования оптических изомеров для комплексов октаэдрического типа. Так комплексное соединение [CoEn2NH3Cl]Cl может существовать в виде двух геометрических изомеров, а для комплекса цис-конфигурации возможно существование двух оптических изомеров.

В 1911 г. Вернер разделил цис-[CoEn2NH3Cl]2+ на оптические антиподы. Это был триумф координационной теории.

В настоящее время получено большое число оптически деятельных комплексных соединений октаэдрического типа. Как правило, эти соединения содержат циклические лиганды. Особенно доступными оказались соединения с тремя циклическими лигандами. Например: [MEn3]X3 и M′3[M(C2O4)3], где М – Co(III), Cr(III), Rh(III), Ir(III) и др. ; М′ – ион щелочного металла.

Для октаэдрических соединений с шестью лигандами теоретически может существовать 15 геометрических изомеров. Каждый из них может быть расщеплен на оптические антиподы. Таким образом, для соединений типа [M a b c d e f] должно существовать 30 геометрических и оптических изомеров.

Оптически активные молекулы не должны иметь плоскостей и центров симметрии, но могут иметь оси симметрии. Поэтому термин «асимметричные» молекулы в применении к оптически активным соединениям оказался неточным. Оптически активные молекулы с четырьмя различными заместителями, не имеющие никаких элементов симметрии называют хиральными.

Гидратная изомерия.

Классическими примерами гидратной изомерии являются гидраты хлорида хрома (III). Существует три соединения состава CrCl3 ∙ 6H2O, отличающихся по цвету и электрической проводимости: [Cr(H2O)6]Cl3, [Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O, [Cr(H2O)4Cl2]Cl 2H2O. Различие в строении гидратных изомеров заключается в неодинаковом расположении молекул воды. В одном случае она входит во внутреннюю сферу комплекса, а в других случаях часть молекул воды является кристаллизационной.

В качестве характерных примеров гидратных изомеров можно также привести комплексы кобальта [Co(NH3)5NO3](NO3)2∙H2O и [Co(NH3)5H2O](NO3)3. Установлено, что в одних условиях кристаллогидрат способен переходить в аквакомплекс, а в других, наоборот, аквакомплекс можно перевести в кристаллогидрат.

Координационная изомерия и полимерия.

Координационная изомерия присуща соединениям, состоящим из комплексного катиона и комплексного аниона, центральные атомы которых различны. Координационные изомеры отличаются различным распределением лигандов между центральными атомами, входящими в анионный и катионный комплексы. Примером координационных изомеров могут служить соединения [Pt(NH3)4][PdCl4] и [Pd(NH3)4][PtCl4]. Если соединения образованы ионами одного и того же металла, но в различных степенях окисления, то в этом случае могут существовать координационные изомеры, например [PtPy4][PtCl6] и [PtPy4Cl2][PtCl4].

Изомерные соединения имеют один и тот же состав, но различное строение. Их молекулярные массы одинаковы. В координационной химии весьма распространены случаи, когда одному и тому же аналитическому составу соответствует несколько веществ, отличающихся молекулярной массой или типом электролитического распада. Например, комплексы [Pt(NH3)2Cl2], [Pt(NH3)3Cl][PtNH3Cl3], [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4], [Pt(NH3)4][PtNH3Cl3]2, [Pt(NH3)4][PtCl4] имеют один и тот же аналитический состав Pt(NH3)2Cl2, но их молекулярные массы в 2-3 раза превышают молекулярную массу наиболее легкого комплекса. Эти соединения называют координационными полимерами. Хотя, по существу, их нельзя рассматривать как полимерные формы, однако в литературе до сих пор иногда называют соединения [Pt(NH3)3Cl][PtNH3Cl3] и [Pt(NH3)4][PtCl4] димерными, а [Pt(NH3)3Cl]2[PtCl4] и [Pt(NH3)4[PtNH3Cl3]2 – тримерными. Правильнее было бы первых два соединения назвать двухкомплексными, а два последних – трехкомплексными.

Связевая изомерия.

Связевая изомерия комплексов проявляется в тех случаях, когда лиганд может координироваться к центральному атому несколькими способами, но является монодентантным. Например, нитритный ион NO2- может координироваться атомом азота или кислорода, а роданидный ион SCN- - атомом азота или серы. Таким образом проявление связевой изомерии следует ожидать прежде всего амбидентантных (содержащих несколько электронодонорных центров) лигандов.

Ионизационная изомерия

Ионизационная изомерия присуща только комплексам катионного типа. Примером подобных изомерных соединений могут служить комплексы [Pt(NH3)4Cl2]Br2 и [Pt(NH3)4 Br 2]Cl 2. В первом комплексе ионы Cl- входят во внутреннюю сферу, а ионы Br- находятся во внешней. Во втором комплексе, наоборот, во внутреннюю сферу входят ионы Br-, а во внешней располагаются ион Cl-. При первичной диссоциации рассматриваемых комплексов, в растворе первого будут обнаружены бромид ионы, а в растворе второго хлорид ионы:

[Pt(NH3)4Cl2]Br2↔[Pt(NH3)4Cl2]2+ + 2Br-

[Pt(NH3)4Br 2]Cl 2↔[Pt(NH3)4Br 2]2+ + 2 Cl -

Но в растворах очень часто происходит замещение внутрисферных лигандов на внешнесферные. Поэтому длительное существование ионизационных изомеров в растворах невозможно. Время установления равновесия в реакции замещения определяется разницей в устойчивости соответствующих комплексов и их лабильностью.

Конформационная изомерия.

Одинарная σ-связь допускает свободное вращение связанных атомов и групп атомов, поэтому вследствие теплового движения молекулы меняют свою форму. Неидентичные состояния, через которые проходят эти молекулы в процессе свободного вращения, называются конформациями. Молекулы, находящиеся в различных конформационных состояниях, имеют различную энергию. Иногда существует несколько устойчивых конформационных состояний. Относительно стабильные соединения, получающиеся в результате вращения вокруг одинарных связей, называются конформационными изомерами. Например, для газообразного этана среди бесконечного числа различных конформаций характерны два крайних положения метильных групп.

а – заторможенная форма, б – заслоненная.

Существование конформационных изомеров возможно и для комплексных соединений. Например, 1,3-пропилендиаминовые комплексы существуют в двух формах: «кресла» и «ванны».

Формальная изомерия.

Формальными изомерами называют комплексные соединения, которые не связанны между собой генетически и не способны переходить одно в другое, но имеют одинаковый элементный состав. Например, [Pt(NH3)(NH2C2H5)Cl2] и [Pt(NH2CH3)2Cl2].

Использование комплексных соединений в онкологии

Институтом экспериментальной патологии, онкологии и радиобиологии им. Р. Е. Кавецкого НАН Украины в Киеве совместно с институтом органоэлементных соединений им. А. Н. Несмеянова РАН в Москве, с помощью метода 31P-ЯМР был проведен сравнительный анализ влияния нескольких комплексных соединений Co(III), комплексных соединений Fe(III) на “биоэнергетический статус” и гипоксию клеток карциномы Герена. В экспериментах продемонстрировано наличие обратной корреляции между изменением “биоэнергетического статуса” опухолевой ткани после введения комплексов и их противоопухолевой эффективностью. Степень гипоксии опухоли, определенная в таких условиях, соответствовала противоопухолевой активности комплексов. Установлено, что указанные комплексные соединения влияют на энергетический метаболизм тканей в зависимости от продолжительности периода воздействия. Выявлено, что метод 31P-ЯМР можно применять для характеристики физиологического состояния тканей, оптимизации производства эффективных противоопухолевых препаратов и прогнозирования противоопухолевой активности впервые синтезированных соединений.

Так же известно влияние диаминдихлорплатины на рост раковых клеток. Данное соединение существует в виде двух изомеров:

цис-изомер транс-изомер

(Цисплатин, соль Пейроне) (Соль Рейзе)

Цис-изомер, который принято называть цисплатином, более эффективен в борьбе с раком и входит в состав, как основное вещество, во многие препараты, использующиеся в химиотерапии.

Таким образом, можно сделать вывод, что комплексные соединения и их изомеры играют большую роль в лечении раковых заболеваний. Возможно, что дальнейшее изучение и развитие теории Вернера приведет к открытию лекарства от рака.

Экспериментальная часть.

Опыт 1. Гидратная изомерия комплексных соединений.

Тема исследования: гидратная изомерия комплексных соединений.

Цель исследования: опытным путем доказать явление гидратной изомерии комплексных соединений.

Задачи исследования:

• пользуясь литературными источниками, изучить примеры гидратной изомерии комплексных соединений;

• на примере гексагидрата хлорида кобальта (II) провести опыт, подтверждающий явление гидратной изомерии комплексных соединений;

Оборудование и реактивы: гексагидрат хлорида кобальта (II) кристаллический (CoCl2 · 6H2O), дистиллированная вода, белая ткань, химический стакан, асбестовая сетка, тренога, колба с кипящей водой, газовая горелка, спички.

1. Приготовили раствор гексагидрата хлорида кобальта (II).

CoCl2 · 6H2O → [Co(H2O)6] 2+ +2Cl-

Раствор имеет розовую окраску.

2. Смочили белую ткань полученным раствором. Комплексный ион гексааквакобальта (II), образовавшийся в растворе придал ткани розовый цвет. При высушивании ткань стала голубого цвета. Это произошло вследствие изменения количества аква-лигандов во внутренней сфере комплексного иона:

[Co(H2O)6] 2+ → [Co(H2O)4] 2+ + 2H2O розовый голубой цвет цвет

3. Ткань голубого цвета обработали водяным паром. Цвет ткани снова стал розовым. Происходит процесс гидратации иона тетрааквакобальта (II). Количество аква-лигандов во внутренней сфере комплексного иона восстанавливается до исходного числа:

[Co(H2O)4] 2+ + 2H2O → [Co(H2O)6] 2+

Явление гидратной изомерии комплексных соединений обусловлено изменением количества аква-лигандов во внутренней сфере комплексного иона.

Изменение строения приводит к изменению физических свойств, например, изменяется спектр поглощения света, что приводит к изменению окраски полученных соединений.

Опыт 2. Устойчивость комплексных соединений.

Тема исследования: устойчивость комплексных соединений.

Цель исследования: опытным путем определить устойчивость комплексного соединения трис(тиоцианато)триакважелеза (III) [Fe(H2O)3(NCS)3].

Задачи исследования:

• найти в справочной литературе константы нестойкости комплексных ионов трис(тиоцианато)триакважелеза (III) [Fe(H2O)3(NCS)3] и тетрафтородиакваферрата (III) [Fe(H2O)2F4].

• экспериментально доказать, что комплексное соединение с меньшим значение константы нестойкости более устойчиво.

Оборудование и реактивы: тиоцианат аммония NH4NCS, хлорид железа (III) FeCl3, фторид натрия NaF, пробирки, дистиллированная вода.

1. Используя справочные данные мы определили константы нестойкости комплексного соединения трис(тиоцианато)триакважелеза (III) и комплексного иона тетрафтородиакваферрата (III):

Кнест [Fe(H2O)3(NCS)3] = 2,34 ∙10-5

Кнест [Fe(H2O)2F4] = 7,94 ∙10-17

2. Приготовили растворы хлорида железа (III) (10% - ый), тиоцианата аммония (5%-ый) и фторида натрия (5%-ый).

3. В пробирку с раствором хлорида железа (III) прилили несколько капель раствора тиоционата аммония:

FeCl3+3H2O+3NH4NCS [Fe(H2O)3(NCS)3]+3NH4Cl

Fe3+ + 3NCS- +3H2O [Fe(H2O)3(NCS)3]

Раствор приобрел кроваво-красный цвет, вследствие образования комплексного соединения трис(тиоцианато)триакважелеза (III) [Fe(H2O)3(NCS)3]

4. Учитывая, тот факт, что константа нестойкости трис(тиоцианато)триакважелеза (III) больше константы нестойкости тетрафтородиакваферрата (III), возможно взаимодействие трис(тиоцианато)триакважелеза (III) с фторидом натрия с образованием более устойчивого комплекса тетрафтородиакваферрата (III) натрия:

[Fe(H2O)3(NCS)3]+4NaF→Na[Fe(H2O)2F4]+3NaNCS+H2O

Признаком протекания реакции внутрисферного обмена является обесцвечивание раствора, так как раствор тетрафтородиакваферрата (III) натрия бесцветен в отличии от кроваво-красного раствора трис(тиоцианато)триакважелеза (III).

Устойчивость комплексных соединений характеризуется константой нестойкости . Чем меньше значение Кнест, тем более устойчив комплекс.

Знание констант нестойкости совершенно необходимо при синтезе новых комплексных соединений с применением реакций внутрисферного обмена.

В результате изучения комплексных соединений: координационной теории Вернера, изомерии комплексных соединений; проведенного эксперимента, изучения влияния комплексов на развитие раковых клеток, мною были сделаны следующие итоги:

1. Комплексные соединения являются продуктом сочетания отдельных способных к самостоятельному существованию простых соединений.

2. Проявление координационной связи является причиной образования комплексных ионов в растворах и расплавах.

3. В любом комплексном соединении может быть установлен характер связи между его составными частями. И в каждом можно выделить атом или ион, являющийся центральным, или комплексообразователем.

4. Для комплексных соединений характерны следующие виды изомерии: геометрическая, оптическая, гидратная, координационная, связевая, ионизационная, конформационная, формальная. Каждый вид изомерии характеризуется своими особенностями и характерен для определенных комплексов.

5. Изомеры комплексных соединений обладают различными химическими свойствами и различной реакционной способностью.

6. Необходимо учитывать значение констант нестойкости комплексов при синтезе новых соединений.

7. Комплексные соединения платины, Co(III), Fe(III) используются в химиотерапии при лечении раковых заболеваний и влияют на развитие раковых клеток.

8. Дальнейшее изучение и синтез комплексных соединений и их изомеров может привести к открытию лекарства от рака.